8 甾体及其苷类课件1.pptVIP

一、甾体化合物的定义 又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。 C17位有侧链。根据 C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不 同类型。 2.强心苷元类型 根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷元：C17位侧链为五元环的不饱和内酯 乙型强心苷元：C17位侧链为六元环的不饱和内酯 这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心作用。 （四）糖和苷元的连接方式 2 溶解性 强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。 原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂。次生苷亲水性弱溶于EtOAc、含水氯仿等。 亲水性强弱与强心苷分子中羟基数目和位置也有关，羟基越多，亲水性越强。 主要水解苷元和2,6-二去氧糖之间的苷键或 2,6-二去氧糖与2,6-二去氧糖之间的糖键。 而2,6-二去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。 (3) 碱催化水解 碱试剂主要使分子中的酯键水解脱去酰基。常用的碱有碳酸氢钠、氢氧化钙等。 NaOH、 KOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环开裂，结构发生改变，故很少使用。 （一）提取： 1. 原生苷的提取：抑制酶的活性 ⑴ 新鲜药材，采后低温速干 ⑵ 直接沸水或60~70℃水提取 ⑶ 70-80%乙醇或甲醇提取 (4)药材加中性盐如硫酸铵等，再提取 2.色谱检识 （1）纸色谱 （2）薄层色谱 （3）显色剂：碱性3，5-二硝基苯甲酸试剂，25%三氯醋酸乙醇液。 二、甾体皂苷的化学结构与分类 （四）甾体皂苷的鉴定 （1）显色反应 Liebermann-Burchard反应最后呈绿色； Rosen-Heimer反应，加热到60℃生成红色，渐变成紫色。 （2）色谱鉴定 1.薄层色谱 2.纸色谱 作业布置 1.甾体化合物的结构母核是什么？主要包括哪几类化合物？主要的呈色反应有哪些？ 2.强心苷何种结构特点？ 3.强心苷的原生苷和次生苷的提取方法有什么不同? 4.甾体皂苷有哪些理化性质? 5.甾体皂苷和皂苷元的提取方法有什么不同? 填空题 1、甲型和乙型强心苷元基本结构的区分点在于（　）的不同，甲型为（ ），乙型为（ ）。 2、强心苷元母核A、B、C、D四个环的稠合构象是：A/B环多为（ ）式，B/C环都是（　）式，C/D环为（　）式。 3、根据C2位上有无羟基，可将强心苷的糖分为（　）和（　）。 ４、强心苷对心脏具有显著的生理活性，主要作用有（　）和（　）。 ５、五元内酯环能产生活性次甲基，是由于在碱性条件下发生（　）造成的。 选择题 １、在强心苷的稀醇提取液中，加入碱式乙酸铅产生沉淀的成分应是（ ） Ａ、强心苷　Ｂ、单糖、低聚糖　Ｃ、单宁、皂苷等　Ｄ、叶绿素、油脂等 ２、强心苷元与糖连接方式有三种类型，其共同特点是（　） Ａ、葡萄糖在末端　　Ｂ、鼠李糖在末端　Ｃ、去氧糖在末端　Ｄ、氨基糖在末端 3、在研究强心苷构效关系时，发现强心苷必备的活性基团为（ ） Ａ、环戊烷骈多氢菲　Ｂ、C3-OH　Ｃ、C14-OH　Ｄ、C17-内酯环 4、强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距（ ） Ａ、较大　Ｂ、 很大 　Ｃ、极小　Ｄ、无差异 5、与3，5-二硝基苯甲酸在碱性条件下显紫红色反应的化合物是（ ） Ａ、甲型强心苷　Ｂ、 乙型强心苷 　Ｃ、内酯化合物　Ｄ、A和B 6、K-毒毛旋花子苷的组成为毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-葡萄糖-D-葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的苷元和一个三塘，该水解条件应为（ ） Ａ、β-葡萄糖苷酶解　Ｂ、 3%HCl水解 　 Ｃ、 0.02mol/L盐酸含水醇中加热回流 　Ｄ、冰醋酸 7、水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂应选择（ ）。 Ａ、NaHCO3水溶液　Ｂ、 氢氧化钙溶液 　Ｃ、 0.02-0.05mol/L盐酸　Ｄ、 3%-5%HCl 2.色谱分离法： 吸附色谱：苷元、次级苷、单糖苷 分配色谱：弱亲脂性苷类 五 强心苷的检识 1.呈色反应（鉴定甲型强心苷） Baljet反应 苦味酸试剂 橙或橙红 490 条件： 碱性 Raymond反应 间二硝基苯 紫红或蓝紫 620 K