6.局部腐蚀电化学方法概要.ppt

适当的高温固溶热处理工艺：加热到1066~1121C后立即水淬，碳化铬固溶，获得均匀合金。必须避免不锈钢在敏化区间加热，避免在敏化温度时间内停留。 适当的冷加工：连续网状碳化物危害最大。冷加工产生更小的晶粒和大量滑移线，促使沉淀相在晶内滑移带析出，减少在晶界析出量。 采用双相钢：含有10~20%铁素体的奥氏体钢双相钢的相界面能低于奥氏体晶界能，碳化铬择优在相界面析出，减少奥氏体晶界的沉淀，降低晶间腐蚀。 * * 6.6.6 其他形式的晶间腐蚀 * * 6.6.6.1铁素体不锈钢晶间腐蚀 高铬铁素体不锈钢在900oC以上高温加热后快速冷却，就会引起晶间腐蚀；在700~800C重新加热可以消除。晶间析出主要是（Cr，Fe）7C3碳化物，使晶界贫铬。原因是C，N在铁素体不锈钢中的固溶度比在奥氏体中小得多，Cr原子扩散速度大得多；所以即使快速冷却，铬的碳氮化合物仍能在晶间析出；如果慢速冷却或中温退火，铬由晶内向晶间扩散而消除贫铬区。 6.6.6.2铝合金晶间腐蚀 高强度铝合金Al-Cu，Al-Cu-Mg合金和高镁Al-Mg合金在工业大气，海洋大气和海水中都能产生晶间腐蚀。原因是在晶间析出CuAl2，Mg2Al而形成贫铜或贫镁区。CuAl2本身就是腐蚀电池，在晶界区形成复式双电极体系，加速晶间腐蚀。 可采用合理的热处理制度避免铝合金晶间腐蚀：LY12铝合金，在190oC处理12h，在经过120C~170C长时间稳定化处理；采用包铝和离子镀铝措施。 * * 6.6.6.3 不锈钢焊缝晶间腐蚀 * * 奥氏体不锈钢焊接热影响区在熔和线附近引起碳化物析出，导致严重的晶间腐蚀。 (1) 焊缝腐蚀 焊缝附近一定距离区域在焊接加热过程受到敏化处理，发生碳化铬析出，具有晶间腐蚀敏感性。 (2) 刀线腐蚀：差异：热经历不同；稳定钢；临近母材窄带内。 使用Ti或Nb稳定化处理的不锈钢1Cr18Ni9Ti在焊接后，在临近焊缝金属区产生严重的深沟状腐蚀。原因是与熔融金属相接处温度高达950~1400C，钢中的M36C6，TiC，NbC全部溶解，使钢失去稳定化效果。在第二次加热（500~800C）此区域因为M36C6重新沿晶界沉淀析出， 而TiC，NbC不能生成，从而产生晶间腐蚀。 * * Preferential weld metal corrosion of a high nickel (C-22) alloy in dilute hydrochloric acid vapors. 6.7 选择性腐蚀 Preferential （dealloying） corrosion * * 多元合金在腐蚀过程中，活泼组元优先溶解导致合金机械性能下降，失去金属性能。黄铜脱锌，灰口铸铁石墨化，硅青铜脱硅，Cu-Al合金脱Al，Cu-Ni合金脱Ni。 6.7.1 黄铜脱锌腐蚀： 黄铜中的锌受到腐蚀而溶出。 * * 锌含量低于15%时，脱锌不敏感。含锌30%的黄铜在海水中脱锌腐蚀，导致强度下降; 均匀层状脱锌，酸性溶液高黄铜； 局部塞状脱锌，中碱性溶液低黄铜。 6.7.1.1特征 * * Dezincification corrosion of an Admiralty brass exchanger tube in cooling water service. * * Dealumnification of a C95800 nickel aluminum bronze pump impeller in service in a wastewater plant. * * 6.7.1.2 机理 黄铜溶解→锌离子留在溶液中→铜重新沉淀在基体上 阳极反应： 阴极反应 由于铜析出电位合金腐 蚀电位， 参加阴极 反应 还原铜重新沉积在基体表面。脱锌区含有90~95%的铜。总效应为锌溶解，留下多孔铜。 6.7.1.3 控制方法 * * 采用脱锌不敏感的低锌合金或铜镍合金。 加入抑制合金元素。在黄铜中加入0.04%As可有效抑制脱锌腐蚀。As的作用是抑制Cu2Cl2的分解，降低Cu2+的浓度，起到缓蚀作用，形成保护膜，阻止铜的沉积。 * * 旋转环-盘电极电化学研究方法 盘电极：黄铜，恒电位阳极极化使Zn溶解为Zn2+ ； 环电极：铂环，恒电位还原Zn2+,改变转速，测定和研究ir和id的关系，评价黄铜脱锌腐蚀行为和作用机理。 6.7.1.4 黄铜脱锌腐蚀电化学研究方法 6.7.2 灰口铸铁石墨化 铸铁石墨化：铁被选择性溶解，剩下片状石墨。灰口铸铁在弱酸性溶液中，石墨和铁形成腐蚀原电池，石墨阴极，铁阳极被优先溶解，使铸铁失去强度和金属性能。 球墨铸铁，可锻铸铁中无石墨骨架，白口铸铁中无游离碳，都