第十九章糖类化合物-楚雄师范学院.doc

第十九章 糖类化合物 ? 1．?写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称： （1）羟胺??????????????????? ??? （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH （2）苯肼??????????????????? ??? （10）上述反应后再用稀HCl处理 （3）溴水???????????????????? ?? （11）（10）反应后再强氧化??????? （4）HNO3?????? ??????? ???????（12）H2、Ni （5）HIO4?????????????????????? （13）NaBH4??????????? （6）乙酐?????????????????????? （14）HCN，然后水解 （7）笨甲酰氯、吡啶???????????? （15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2 （8）CH3OH、HCl 答案： ? D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列??? 物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。 ? ??? ?????? ??? ??? ??? ???? ???? ???? ???? ???? ???? ???? ???? ? 　 2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。 （1）?????? 甲基 β–D-半乳糖苷 （2）?????? 甲基 β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷 （3）?????? 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖 （4）?????? 塔罗糖 （5）?????? 异木糖 （6）?????? D-酒石酸 答案： ?? ? ? ? ?? ?? ??????? 3．有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？ 答案： 推导过程。 （1）???戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。 （2）???戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。 （3）???C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。 （4）???C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，环状化合物， 水解得 和 ，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。递推反应如下： ????? C5H10O4可能的结构式为： ????? 　 4．在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。写出蜜二糖的构造式及其反应。 答案： 推导过程：（1）?蜜二糖是还原性双糖，说明它有游离的半缩醛羟基。（2）?蜜二糖是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解，说明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷键结合的双糖。 (3) 　 5．柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇（邻羟基甲苯醇）。水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五甲基水杨苷，酸催化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚。写出水杨苷的结构式。 答案： （1）糖水杨苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水杨醇，说明葡萄糖以β-苷键与水醇结合。 （2）水杨苷用（CH3）2SO4和NaOH处理得五甲基水杨苷，说明糖水杨苷有五个羟基，产物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚（邻羟基苄甲醚），说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合。 此糖水杨苷的结构如下： 6．天然产红色染料茜素是从茜草根中提取的，实际上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜根酸是个糖苷，它不与拖伦试剂反应。茜根酸小心水解得到茜素和一双糖——樱草糖。茜根酸彻底甲基化后再酸催化水解得等量2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羟基-1-甲氧基-9，10-蒽醌。根据上述实验