4第四章 物质结构基础.ppt

1. 共价键的价键理论（VB法） 解氢分子的薛定谔方程时得知: 共价键 两个氢原子的未成对电子靠近时， 系统能量的变化情况如下: 这表明：当两个氢原子相互靠近时，核 先降低后升高的情况。 与电子的排斥和吸引使系统的能量发生了 当二氢原子核间距离74pm时， 此时，形成了稳定的氢分子。 系统能量最低–436kJ·mol-1。 上述计算结果是在两 若是两个氢原子的 况下得到的。 方向相反（基态）的情 个氢原子的电子的自旋 直上升，系统不稳定，不能形成氢分子。 量在二原子靠近时一 （斥态），则系统能 电子的自旋方向相同 74pm 2a0（106pm） ①成键原子的未成对电子自旋相反； ②最大重叠原理：成键原子的原子轨道 于是形成了价键理论，其要点： 当稳定的氢分子形成时，二核间距为： 说明原子轨道发生了重叠。 重叠程度（面积）越大，键越牢。 对称性匹配 对称性不匹配 ③对称性匹配原理：原子轨道的重叠， 共价键的特征: 饱和性—电子配对后不再与第三个电子成键 方向性—除s轨道，最大重叠必有方向。 道之间。 必须发生于角度分布图中正负号相同的轨 共价键的类型 σ键：原子轨道沿键轴（即两核间连线）方 π键：原子轨道沿键轴方向以 “肩并肩” 向以“头碰头”方式进行重叠而成的键。 方式进行重叠而成的键。 如，p-pπ键: σ键，重叠程度大，较稳定； 多重键中，必有一σ键，其余为π键。 π键，重叠程度小，较活泼。 其中： 由一个原子（给予体）提供电子对， 如： H3N → H+ O=N → N 配 位 键 形成的共价键叫配位键。 另一个原子（接受体）提供空轨道， 形成NH4+ 形成N2O 键 参 数 键长—成键原子核间距。 键角—多原子分子中，相邻二化学键间 夹角,即相邻二核联线间夹角。 如：CCl4 对双原子分子：Eb=D (D ——键离解能) 例如：H2O D1=499kJ.mol-1 键能—气态分子每断裂1mol化学键 多原子分子：Eb= Σ Eb= =464kJ·mol-1 + (成气态原子）所需之能量Eb。 D2=429kJ·mol-1 离子键是有极性的： Na+ Cl- 前面提到的共价键是无极性的： 还有一些化学键介与二者之间， 极性共价键还有极性强弱的不同。 可以用离子极化理论予以说明。 键的极性的过渡 称极性共价键。 1. 离子极化理论要点： ① 视化合物由正、负离子组成； ② 视离子的正负电荷中心重合； 离子在电场中 离子相互极化 不在电场中 ③ 离子在电场作用下产生诱导偶极— 离子的极化 离子的极化力是指：某离子使邻近异 离子的变形性是指：某离子在外电场作用 下被极化的程度。 ④ 离子极化的程度决定于离子的 ⑤ 离子极化的结果导致晶型发生变化 电荷离子变形（极化）的能力。 极化力和变形性 离子的极化力与离子的电荷、半径、电 离子极化的结果导致原子轨道的重叠 离子极化作用增强 结果是：离子键向共价键过渡； 离子晶体向分子晶体过渡； 离子的变形性主要与离子的半径有关。 子层结构有关； + – 如：第3周期氯化物熔点依次：高——低 晶型 离子晶体————分子晶体 熔点 高————————低 2. 应用离子极化理论解释氯化物熔点 离子的半径 —————依次变小 离子的极化力 —————依次增强 Cl-被极化程度 —————依次增大 氯化物键型 离子键——————共价键 正离子元素 Na Mg Al Si P 正离子电荷 +1 +2 +3 +4 +5 作用力（排斥和吸引）不仅是能量大小 的问题，还有方向的问题。此即多原子分 用于预测空间构型的价层电子对互斥 用于解释空间构型的杂化轨道理论。 有： 分子的空间构型 子的空间构型问题。 (VSEPR)理论; 价层电子对互斥理论（VSEPR） 基本要点： AXn型分子的空间构型决定于: 1. 中心原子A的价电子层中的电子对的 价电子层即“外层电子构型”那层； 价电子层中的电子对包括： 成键电子对和未成键的孤电子对 排斥作用。应取排斥作用最小的构型。 2. 价层电子对间的斥力，其顺序为： 成键电子对----成键电子对 成键电子对----孤电子对 孤电子对----孤电子对 斥力小----大 ⑴ 叁键双键单键 ⑵ 夹角越小，斥力越大 ⑶ 所以，最先考虑孤对电子的斥力。 所以，最先考虑夹角90°的情况。 判断步骤： ⑴ 确定价电子层数VP H与卤素作配位原子，各提供一个电子； 卤素作