酪素基无皂核壳复合乳液合成、结构和性能的研究.pdf

AND OF SYNTHESIS，STRUCTURE CASEIN．BASEDEMULSIFIER．FREE EMULSIoNWITHCoRE．SHELL IIIqlIII IIIIIIMIIIIIIIIII IIIII Y2307763 酪素基无皂核壳复合乳液的合成、结构与性能研究 ADissertationSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of RequirementDegree Doctorof Science Engineering Dissertation Associate Professor．(JianhuaZhou)。 May,2013 酪素基无皂核壳复合乳液的合成、结构与性能研究 摘要 随着全球石油资源的日益枯竭和非降解合成高分子材料造成的环境污 染问题日益严重，可再生资源和环境友好型材料的开发和利用受到越来越多 的关注，并已被列为国际前沿学科领域之一。酪素是来源广泛的可再生资源 之一，具有独特的成膜特性(如成膜不连续，耐高温等)，加之含有多种活 性基团易于被改性，正在成为皮革、造纸、涂料、包装等领域应用最广泛的 化工原料之一。在皮革工业领域，酪素作为水性涂饰材料之一，自被应用以 来便一直占据着重要地位。尤其是随着人们对成品革的穿着及使用舒适度的 要求不断提高，酪素类成膜材料由于其所形成涂层卫生性能优异而越来越受 到青睐。但是，作为蛋白质，酪素涂层耐水性差和易脆裂等缺陷限制了其进 一步应用。为了改善酪素成膜的缺陷，本研究提出在无皂乳液聚合体系中， 对其进行一系列改性，工作主要包括以下几个方面： (1)引入己内酰胺与酪素发生缩聚反应，考察了己内酰胺改性酪素 应时间等条件对乳液性能、成膜性能及涂饰应用性能的影响规律；对所得乳 胶粒的化学结构、微观形貌、粒径大小及分布与成膜微观形貌等进行了表征； 并探讨了乳液的成膜机理。当采用三乙醇胺水溶液对酪素进行溶解，己内酰 胺用量为35％，改性温度采用75℃，改性时间为3．0h时，CA．CPL乳液 性能、成膜性能及涂饰革样的综合性能最优，改性后涂层的柔韧性有大幅提 成功获得己内酰胺与酪素的缩聚产物；透射电子显微镜(TEM)表征结果 显示：与纯酪素相比，改性后乳胶粒粒径大幅减小，均一性明显提高；扫描 薄膜均一性优且具有较好的疏水性。 对CA．CPL愚伊U复合乳液的微观结构、形貌、粒径大小、乳液性能、成膜 性能及涂饰应用性能的影响规律，探讨了复合乳胶粒中组分之间的作用力； 试结果显示：在复合材料中，CA．CPL与WPU组分之间存在较强的氢键作 用力。这种作用力在很大程度上影响着乳胶粒的粒径大小及分布。SEM与 接触角测试结果显示：当适当用量的WPU引入体系中时，WPU在体系中 分散性较好，薄膜表面的疏水性有所增强。涂饰应用结果表明：当复合材料 中含有适当用量的WPU时，涂层具有较为优异的柔韧性及疏水性，但是涂 层的强度和透水汽性有所降低。 (3)采用CA．CPL为自乳化剂，在酪素基体中引入丙烯酸酯类单体制 备核壳型己内酰胺一丙烯酸酯共改性酪素乳液；优化了在无皂乳液聚合过程 中的合成条件，包括丙烯酸酯类单体用量、丙烯酸酯类单体