聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮鞣制中应用性能的研究.pdfVIP

PoI删ERBASED APPLICATIoNPRoPERTIESoF T删ING NANoCoMPASITESCHRoME．LESS AGENTINTHETANNINGPRoCESSoFCOW LEATHER AThesisSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of Degree Requirements By Lv Xiujuan Ma Supervisor：Prof．Jianzhong Associated Gao Prof．Dangge June2014 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮鞣制中的 应用性能研究 摘要 目前，由于铬鞣革具有耐湿热稳定性高、染色性能好、手感柔软、丰 满等优良性能被广泛应用于头层和二层牛皮的鞣制工艺中，但是常规的铬 鞣废液中含有大量的铬离子，特别是二层牛皮铬鞣废液中的三氧化二铬含 康造成危害。本研究主要是以课题组前期研究的聚合物基纳米复合鞣剂和 阳离子聚合物为基体，通过引入多羧基化合物制备聚合物基纳米复合少铬 鞣助剂，将其应用于头层和二层牛皮的鞣制中，能够提高胶原的耐湿热稳 定性，降低废液中的三氧化二铬含量，实现牛皮的清洁生产。 本研究首先考察了多羧基化合物柠檬酸、草酸、乙醛酸、乙二胺四乙 酸、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚马来酸酐和羧酸聚合物的水溶 性，并将其与课题组前期制备的纳米复合鞣剂和阳离子聚合物复配制备的 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂(KRT)，将其应用于牛皮的鞣制工序，以鞣 制效果为考察指标，优选应用效果最佳的多羧基化合物。在前期实验的基 础上，对应用性能较好的羧酸聚合物制备工艺进行优化，以引发体系、终 点pH、加料方式、引发剂用量为单因素，以稳定性、单体转化率和旋转粘 度为考察指标优化羧酸聚合物的合成工艺；针对聚合物基纳米复合少铬鞣 助剂放置不稳定的问题，以其放置稳定性为指标考察了氢键抑制剂、增稠 剂、纳米粒子用量、引发剂用量和固含量对稳定性的影响。将稳定的聚合 物基纳米复合少铬鞣助剂分别应用于头层牛皮和二层牛皮的鞣制中，以应 用性能为考察指标优化聚合物基纳米复合少铬鞣助剂的应用工艺；将聚合 物基纳米复合少铬鞣助剂分别在头层牛皮和二层牛皮的制革企业进行小试 和大试应用，考察其应用性能。 将多羧基化合物分别与聚合物基体复配制备的聚合物基纳米复合少铬 鞣助剂应用于牛皮的鞣制工序，结果表明，将羧酸聚合物引入基体中能够 与皮胶原纤维形成多点结合，提高胶原的耐湿热稳定性；同时提高废液中 铬离子的吸收率，废液中的Cr203含量降低至165mg／L。通过单因素实验得 到的羧酸聚合物最优制备工艺为：引发剂为过硫酸铵和亚硫酸氢钠氧化还 原体系，引发剂用量为8％，单体和引发剂分四次加料，终点pH为5．5。 聚合物基纳米复合少铬鞣助剂的稳定性研究结果表明，KRT中引入少量的 氢键抑制剂和聚丙烯酸类增稠剂能有效改善体系的稳定性，但是延长放置 时间，体系不稳定。提高体系的固含量能够有效地提高体系的粘度，从而 提高了聚合物基纳米复合少铬鞣助剂的放置稳定性。 在本实验条件下，聚合物基纳米复合少铬鞣助剂在牛皮酸皮