光谱(红外、核磁)概要.ppt

1.O—H 伸缩振动吸收峰：二聚体3000～2500cm-1； 2.C—H 伸缩振动吸收峰： 3.C＝O 伸缩振动吸收峰：1725～1700cm-1（脂肪族 羧酸），1700～1680cm-1 （芳香族羧酸）。 5. 羧酸及其衍生物 1. C＝O伸缩振动：在1850～1780 cm-1、1790～1740 cm-1两处同时出现。 2. C—O—C伸缩振动：1300～1050cm-1（强吸收）。 第三节 核磁共振谱（NMR） 一、基本原理 1. 原子核的自旋 核像电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量。 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值， 可用自旋量子数(I)来描述。 核磁共振谱是一种吸收光谱，所吸收的辐射光在无线电波区 I＝0、1/2、1…… I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会 产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ O时，才能发生共振吸收，产生共振 信号。 I 的取值可用下面关系判断： 质量数（A） 原子序数（Z） 自旋量子数（I） 奇 数 奇数或偶数 半整数 n + 1/2。n = 0,1,2,… 奇 数 整 数 偶 数 偶 数 0 具有奇数原子序数或原子相对质量的元素 例如：H[1] C[13] N[15] O[17] P[31]） 在磁场作用下会发生核磁共振。 2.自旋核在外加磁场中的取向 取向数 = 2 I + 1 （没有外磁场时，自旋核的取向任意） 3.核磁共振的产生 磁性核的自旋取向（在外场中的取向）表明： 它的某个特定能级状态（用磁量子数ms表示）。 每一个取向都代表一个能级状态，有一个ms 。 如：1H核：∵ I＝1/2 ∴ ms为 －1/2 和 +1/2 结论： (1)ΔE ∝ H0； (2) 1H受到一定频率（ν）的电磁波辐射，且提 供的能量 =ΔE，则从低自旋态跃迁到高自旋态发生核磁共振。 核磁共振的方式：1.外磁场的磁感应强度不变， 改变电磁波辐射频率——扫频 2.电磁波辐射频率不变， 改变外磁场的磁感应强度——扫场（主要） 实验证明：在相同的频率照射下，不同的质子将在不同的磁场强度处出现吸收峰。 1. 化学位移 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。 H核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H 二、化学位移 有机化合物分子中的氢核与裸露的质子不同，核外具有电子，在其影响下，分子中氢核的共振信号位置与裸露质子的也不同， 分子中的质子，由于化学环境（周围电子）不同而引起的核磁共振信号位置的改变——化学位移（用 ? 表示） H核的实际感受到的磁场强度为： σ为屏蔽常数 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应。 要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度， 共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。 核外电子云密度越大，屏蔽效应越强。 H核磁共振的条件是： 2. 化学位移的表示方法 不同化学环境的H核，受到不同程度的屏蔽效应的影 响，因而吸收峰出现在核磁共振谱的不同位置上， 吸收峰这种位置上的差异——化学位移。 表示方法： 精确测量十分困难，现采用相对数值。以四甲基硅烷（TMS）为标准物质，规定：它的化学位移为零，然后，根据其它吸收峰与零点的相对距离来确定它们的化学位移值。 零点 -1 -2 -3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 ? 化学位移用?表示，以前也用?表