环境化学第3章3课件.ppt

第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、吸附作用 1、分配作用 分配理论认为：土壤（或沉积物）对有机化合物的吸着主要是溶质的分配过程（溶解），即有机化合物通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时间达到分配平衡。 分配系数 非离子性有机化合物可通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经过一定时间达到分配平衡有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值。 分配作用：有机物在水相和土壤有机质间的分配，等温线是线性的，只与溶解度有关，放出的吸附热最小。 一、吸附作用 吸附作用：土壤矿物质对有机物的表面吸附作用，等温线是非线性的，存在竞争吸附，放出大量的热，来补偿反应中熵的损失。 2、标化分配系数 为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸着的常数，引入标化的分配系数Koc Koc=Kp/woc 式中 Koc—标化的分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数；woc—沉积物中有机碳的质量分数。 对于每一种有机物可得到与沉积物特征无关的一个Koc 一、吸附作用 若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp则表示为 由于颗粒物对憎水有机物的吸着是分配机制，当Kp不易得到时，可通过下式预测： 一、吸附作用 辛醇-水分配系数Kow和溶解度Sw符合以下关系式： 一、吸附作用 二、挥发作用 1、亨利定律 二、挥发作用 二、挥发作用 三、水解作用 有机毒物与水的反应是X-基团与OH-基 团交换的过程： 在水体环境条件下，可能发生水解的官 能团有烷基卤、酰胺、胺、氨基甲酸脂羧 酸脂、环氧化物、腈、磷酸脂、 磺酸脂、 硫酸脂等。 三、水解作用 三、水解作用 2、水解反应的动力学分析 通常水环境中有机物水解通常为一级反应，RX的消失速率正比于[RX]，即 Kh表示水解速率常数，这意味着RX水解的半衰期与RX的浓度无关，只要温度、pH等反应条件不变， RX的半衰期为： 三、水解作用 水解速率与pH有关， Mabey等学者将水解速率归结为由酸性催化、碱性催化和中性过程三个部分，因而水解速率可表示为在某一pH条件下的准一级反应。 则水解速率常数为 KA、KB、KN分别表示酸性、碱性催化和中性过程的二级反应水解速率常数，可以从实验求得。 三、水解作用 四、光解作用 光解过程一般可分为三类： 直接光解 化合物直接吸收太阳能进行分解反应 光敏化反应 水体中天然有机物质（腐殖酸，微生物等），被太阳光激发，又将其激发态的能量转给化合物导致的分解反应 光氧化反应 水中天然物质由于接受辐射产生了自由基或纯态氧中间体，它们又与化合物作用。 四、光解作用 被激发（吸收了光量子）的分子的可能 光化学途径 内转换 （A0+热） 内转换(A0+热) 荧光作用 （A0+hv） 磷光作用（A0+hv） 体内直接横穿 淬灭作用 (A0+Q*) 淬灭作用(A0+Q*) 化学反应 化学反应 四、光解作用 分子被活化后，可能进行化学反应，也 可能通过光辐射的形式进行“去活化”再回 到基态（A0），进行光化学反应的光子占 吸收光子数之比称作： 四、光解作用 四、光解作用 四、光解作用 光氧化反应（自学） 天然水环境中的氧化剂： 单重态氧 烷基过氧自由基 RO2 烷氧自由基 羟基自由基 OH? 它们是光化学的产物，也是强氧化剂。 五、生物降解作用 有机毒物在微生物（酶）的作用下，进行生物降解有二种模式：生长代谢，共代谢。 1．生长代谢 Growth metabolism 有毒有机物作为微生物培养的唯一碳源，使有毒有机物进行彻底的降解或矿化。其动力学表达式： 五、生物降解作用 五、生物降解作用 2、共代谢 Cometabolism 某些有机物不能作为微生物培养的唯一碳源，必须有另外的化合物提供微生物碳源或能源，该有机物才降解，这类降解称共代谢作用，它在难降解的有机物代谢过程中起重要作用， 展示了通过几种微生物的一系列微生物共代谢作用，可使某些特殊的有机化合物降解的可能性