7金属的高温氧化答案.pptVIP

第七章 金属的高温氧化 [例7-1]由 判断其高温氧化倾向。 解： 氧化与温度的关系 试验表明，当温度升高，氧化规律可能发生改变；在氧化规律不变的温度范围内氧化速度不断增大。 氧化倾向属于热力学问题，氧化速度属于动力学问题。 高温氧化理论 氧化膜的半导体性质 氧化膜既具有离子导电性，又具有电子导电性。 两类氧化膜 金属过剩型（ZnO） 氧化膜的缺陷为间隙阳离子和自由电子。 膜的导电性主要靠自由电子，又称n型半导体。 间隙阳离子和自由电子向氧化膜与氧的界面迁移，和O2反应生成氧化物。 金属不足型（NiO） 存在过剩的氧，氧化物生成过程产生金属阳离子空位□Ni2+和电子空位□e。 氧化膜导电主要靠电子空位，故称为p型半导体。 金属阳离子和电子向外界面迁移形成空位向内界面的迁移。 在内界面，阳离子空位和样反应生成氧化物。 合金元素的影响 形成n型氧化膜的金属 加入低价金属，导电性降低，氧化速度增加； 加入高价金属，导电性提高，氧化速度减小。 形成p型氧化膜的金属 加入低价金属，导电性提高，氧化速度减小； 加入高价金属，导电性降低，氧化速度增加。 Hauffe原子价定律 原子价规律的前提条件 氧压的影响 氧化膜成长的电化学历程 高温氧化电动势 合金的氧化 只有合金元素B发生氧化 合金元素与氧的亲和力比基体金