第一章化学键与结构下08研课件.ppt

1.4. 共价键极性 非极性共价键:相同原子(基团)成键,电子云分布对称. 极性共价键:不同原子(基团)成键,电子云分布偏向,共价键带部分正(负)电荷. 共价键极性:取决成键原子的相对电负性.是结构与反应性能关系的基础. 1. 5. 诱导效应 1.5.1. 诱导效应含义 与相邻键极性也有关. 1.5.2. 诱导效应传递 1.5.3.诱导效应相对强度 周期表位: -F -Cl -Br -I -F -OH -NH2 -CH3 所带电荷: 带正电荷的吸电诱导效应强 -N+R3 -NR2 带负电荷的供电诱导效应强 -O- -OR 饱和度: 随不饱度增大,吸电诱导效应增强. 动态诱导效应: 因外界电场影响使原共价键上电子云改变,键的极性发生变化 动态和静态诱导效应: 通常一致/有时各异 静态 极性次序: C-F C-Cl C-Br C-I 动态 亲核取代: R-I R-Br R-Cl R-F 原因: 同族元素中,随原子序数增大电负性降低,其电子云受核的束缚也相应减弱,所以极化性增大,反应活性增大. 静态诱导效应：分子固有性质,可促进反应进行,也可阻碍反应进行. 动态诱导效应：进攻试剂引起,只有助于反应进行,不可能阻碍或延缓反应. 在化学反应过程中,动态主导. 1.6. 共轭效应 1.6.1. 电子离域与共轭效应 电子离域: 成键电子受分子中其它原子核作用产生离域键. 共轭体系: 包含离域键的体系. 共轭效应: 共轭体系中原子间相互影响的电子效应. CH2=CH-CH=CH2 结果: 键长平均化 1.6.2. 共轭体系 1. 8. 烷基的电子效应 1. 烷基连碳: 拉电子. 诱导效应 2. 烷基连不饱和键: 给电子. σ-π共轭＞诱导效应 3. 烷基连碳自由基: 给电子. σ-π共轭＞诱导效应 4. 烷基连碳正离子: 给电子. σ-π共轭＞诱导效应 5. 烷基连Ｎ,Ｏ,Ｓ: 给电子. 电负性 6. 烷基连Mg, Al, Zn, B, Na : 拉电子. 电负性 1.9. 芳香性 同芳香性 非芳香性 反芳香性 取代基效应 电子效应 场效应 空间效应 诱导 共轭 超共轭 (位阻) (σ, π ) ( π-π, p -π) (σ- π, σ- p ) (传递) Inductive effects. 共价键的极性不仅与成键原子的电负性有关,而且与相邻键的极性,和不直接相连的原子之间的相互影响也有关. 由于邻键的极化引起键的极性变化,并通过键链依次诱导传递.这种效应称为诱导效应(I). 电负性比氢大的原子与碳相连引起的诱导效应称为吸电诱导效应(-I), 如 第二章 电子效应和空间效应 由相同原子或基团所形成的共价键,成键原子之间电子云的分布是完全对称的,因此没有极性. 由不相同原子或基团所形成的共价键,由于成键原子对电子的作用不同,电子云并不是平均分布的,而是偏向共价键的一端.共价键的一端带有部分正电荷,另一端带有部分负电荷,该共价键具有极性. 共价键的极性主要决定于成键原子的相对电负性.共价键的极性是有机化合物结构与反应性能关系的基础. 通过空间因素所体现的原子之间的相互影响. 诱导效应沿键链的传递是以静电诱导的方式进行的,只涉及电子云分布状的改变,只涉及键的极性的改变,一般不引起整个电荷的转移,价态的变化. 在化学反应过程中,当进攻试剂接近反应分子时,因外界电场的影响也会使共价键上电子云分布发生改变,键的极性发生变化,这称为动态诱导效应. 动态诱导效应和静态诱导效应多数情况下是一致的,但由于起因不同,有时导致的结果也各异.如碳-卤键的极性次序为: C-F C-Cl C-Br C-I 但卤代烷的亲核取代反应活性却恰恰相反,实际其相对活性为: R-I R-Br R-Cl Reason: 在同族元素中,随原子序数的增大电负性降低,其电子云受到核的束缚也相应的减弱,所以极化性增大,反应活性增大. 成键电子不仅受到成键原子的原子核的作用,而且受分子中其它原子核的作用,这种现象称为电子的离域由于电子离域的结果,单键不再是一般的单键,双键也不是一般的双键,而表现为键长平均化 电子离域(delocalization): 成键