第二章波谱学课件.pptVIP

5、按红外线波长，将红外光谱分成三个区域： 近红外区：0.78～2.5μm（12820～4000cm-1），主要用于研究分子中的O—H、N—H、C—H键的振动倍频与组频。 中红外区：2.5～25μm（4000～400cm-1），主要用于研究大部分有机化合物的振动基频。 远红外区：25～300μm（400～33cm-1），主要用于研究分子的转动光谱及重原子成键的振动。 中红外区（2.5～25μm即4 000～400cm-1）是研究和应用最多的区域，通常说的红外光谱就是指中红外区的红外吸收光谱。红外光谱除用波长λ表征横坐标外，更常用波数（wave number）表征。纵坐标为百分透射比T %。 6、 红外光谱法的特点 1）特征性高。就像人的指纹一样，每一种化合物都有自己的特征红外光谱，所以把红外光谱分析形象的称为物质分子的“指纹”分析。 2）应用范围广。从气体、液体到固体，从无机化合物到有机化合物，从高分子到低分子都可用红外光谱法进行分析。 3）用样量少，分析速度快，不破坏样品。 2、分子振动简介 1）双原子分子振动 任何分子的原子总是在围绕它们的平衡位置附近作微小的振动，这些振动的振幅很小，而振动的频率却很高（v = 1013～1014Hz），正好和红外光的振动频率在同一数量级。分子发生振动能级跃迁时需要吸收一定的能量，这种能量通常可由照射体系的红外线供给。由于振动能级是量子化的，因此分子振动将只能吸收一定的能量，吸收能量后，从而使振动的振幅加大。这种吸收的能量将取决于键力常数（k）与两端连接的原子的质量，即取决于分子内部的特征。这就是红外光谱可以测定化合物结构的理论依据。 2）多原子分子的振动 多原子分子由于组成原子数目增多，组成分子的键或基团和空间结构的不同，其振动光谱比双原子分子要复杂的多。 伸缩振动：原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动。用符号v表示。它又分为对称（vs）和不对称（vas）伸缩振动。对同一基团来说，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。 弯曲振动（或变形振动）：基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号δ表示。弯曲振动又分为面内和面外弯曲振动（变形振动）。 3）基本振动的理论数 简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相应于红外光谱图上一个基频吸收峰。每个原子在空间都有三个自由度，如果分子由n 个原子组成，其运动自由度就有3n 个，这3n个运动自由度中，包括3个分子整体平动自由度，3个分子整体转动自由度，剩下的是分子的振动自由度。对于非线性分子振动自由度为3n－6， 但对于线性分子，其振动自由度是3n－5。例如水分子是非线性分子，其振动自由度=3×3－6=3. 在红外光谱区均产生一个吸收峰，但是实际上峰数往往少于基本振动数目。其原因： i 当振动过程中分子不发生瞬间偶极矩变化时，不引起红外吸收； ii 频率完全相同的振动彼此发生简并； iii 强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰； iv 吸收峰有时落在中红外区域（4 000~250cm-1）以外； v 吸收强度太弱，以致无法测定。 3、 吸收谱带的强度 基态分子中的很小一部分，吸收某种频率的红外光，产生振动的能级跃迁而处于激发态。激发态分子通过与周围基态分子的碰撞等原因，损失能量而回到基态，它们之间形成动态平衡。跃迁过程中激发态分子占总分子的百分数，称为跃迁几率，谱带的强度即跃迁几率的量度。跃迁几率与振动过程中偶极矩的变化（△μ）有关，△μ越大，跃迁几率越大，谱带强度越强。 红外吸收强度及其表示符号 红外吸收光谱与分子结构关系 1） 基团频率区 基团频率区又可分为三个区域： （i）4 000~2 500cm-1为O—H、N—H、C—H的伸缩振动区。 （ii）2 500~1 900cm-1为叁键和累计双键区 （iii）1 900~1 200cm-1为双键伸缩振动区。 2 ）指纹区 （i）1 800~1 000cm-1区域主要是C—O、C—N等单键的伸缩振动吸收及C—C单键骨架的振动。 （ii）1 000~650cm-1区域主要是C—H的弯曲振动吸收。其吸收峰可用来确定化合物的顺反构型或苯环的取代类型。 烯烃的δ=C—H吸收谱带出现于1 000~700cm-1 芳香环的δ=C—H振动吸收在900~650cm-1出现1~2个强度相当大的谱带，它们的位置取决于苯环的取代类型 第一组：2500～3650cm－1 (1)R－OH 醇与酚