第八章立体化学课件1.pptVIP

假设化合物有三个不同的手性碳原子C1、C2 和C3，则其有八个异构体和四对对映体： 含 n 个不同手性碳的化合物旋光异构体数目为 2n 个， 2n-1 对对映体。 小结 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与镜影关系的立体异构体。 分子中有2个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 * 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 * 比旋光度大小不同，旋光方向可能相同也可能不同。 * 化学性质相似，但反应速度有差异。 (2) 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 互为镜像关系，二者不能重合，是一对对映体 同一个化合物 (内消旋酒石酸) 把Ⅲ在纸面上旋转180°，就能与Ⅳ互相叠合，即Ⅲ和Ⅳ是相同的。 因为Ⅲ能与其镜像分子叠合，所以它不是手性分子，没有旋光性。 在Ⅲ的全重叠式构象中有一个对称面，对位交叉式构象中有一个对称中心。 思考：下列化合物为内消旋体的是（ ） D 在化合物Ⅲ的分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性。 内消旋体(mesome)：含有手性碳原子，却不是手性分子，因而也无旋光性的化合物。 * 内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因素)。 * 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 * 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。 * 内消旋体是纯净物，不能分离成光活性化合物。 内消旋体与外消旋体的异同： 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 (二)利用对称因素判别手性分子的依据 1、有对称面、对称中心的分子均可与其镜象重叠，是非手性分子。 2、既无对称面也没有对称中心的分子一般不与其镜象重叠，是手性分子。 ∴既无对称面也没有对称中心的，一般判定为是手性分子。 有对称面或对称中心的，即为非手性分子。 判断方法3： 含一个手性碳原子的分子，必定是手性分子。 Van’t Hoff,荷兰化学家 (1852--1911) 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子，用C*表示。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) (一)手性碳原子的概念 含一个手性碳原子的分子，必定是手性分子。 课堂练习： 下列化合物中有无手性碳原子？若有，请用星号标出。 * * * * * (二)手性碳原子的构型 1、概念：与手性碳原子相连的四个不同基团的空间排列， 即为手性碳原子的构型。 ①将４个基团按次序规则排出大小顺序。 ②把最小基团放在离观察者最远的位置，然后按由大到小次序观 察其他三个基团。 ③若轮转方向是顺时针的，则该手性碳原子的构型标记为“R”-（“右”的意思）；反之，标记为“S”。 2、标记方法：R、S 标记法 基团次序规则： 1.原子序数：与手性碳相连原子按原子序数从大到小排列。 2.依次比较：与手性碳相连的第一个原子相同时，依次比较第二个、第三个原子。 3. 双叁键乘倍：双键或三键看成两个或三个相同的原子。 4.“王牌”规则： 一个较大原子序数的原子比多个较小原子序数的原子优先。 ≡ -CH2CH3 -CH3 : -CH2Cl -C(CH3)3 : 例如：假设基团顺序为　a＞b＞c＞d R S 顺时针 反时针 R S 一对对映体中一个是R-构型，另一个必然是S-构型。 小 结 手性： 手性分子： 对映体： 手性分子的判断方法： 1、从概念：分子与其镜象重合,非手性分子;不重合,手性分子。 实物与其镜象不能重合的性质。 不能与镜象重合的分子。 手性分子与其镜象分子互称为对映异构体，简称“对映体”。 3、用手性碳原子：含一个手性碳原子的分子，必定是手性分子。 2、用对称因素：既无对称面也没有对称中心的，一般判定为是手性分子。有对称面或对称中心的，即为非手性分子。 对映体的一般物理性质(熔点,沸点,相对密度...,以及光谱)都相同,只有对偏振光的作用不同。 旋光活性与比旋光度 1. 平面偏振光（Plane-polarized light） 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光的振动平面 平面偏振光（plane polarized light)：通过Nicol棱镜，仅在一个平面上振动的光。 2. 旋光性物质（optically active compounds） 具有