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聚合物加工流变学 主讲：严正 电话 邮件：yanzeng@mail.sc.cninfo.net 第1章 流变学概论 1.1 流变学定义 “流变学”的英语名称是“rheology”，这一术语是美国印第安纳州Lafayette学院的Bingham首次提出的。流变学是研究物质变形和流动的科学，它的研究对象主要是非牛顿流体，高分子流体（包括溶液和熔体）是这门学科的主要研究对象之一。 1.2 聚合物的流变学特性 材料的几种力学形态： 刚体： 在外力作用下不变形的物体。其特 点是应力???时，应变? ?0。 刚体是一种理论形态，在理论力学中用来作力学和运动学分析，实际材料中并不存在。 线弹性体 线弹性体遵从虎克定律 (1-1) 式中：?－应力，?－应变，E－弹性模量 对于金属等结晶材料，在弹性极限内，就可以视为线弹性体 完全流体 粘度为零的流体。其特点是只要有微小的外力，就会产生无限大的流动。这是一种理论形态，实际材料中不存在完全流体。 牛顿流体 流体的特点是任何微小都能引起不可逆的流动或永久的塑性变形.实际流体是具有粘度的,如果流体流动的剪切应力与其应变速率之间呈线性关系,即满足下式: (1-2) 式中: ?-剪切应力, ?-应变速率, ?-粘度 满足上式的流体称为牛顿流体,其粘度也称为牛顿粘度,牛顿流体也称为线性流体。 一般低分子流体一般是牛顿流体，浓度非常低的聚合物溶液也可以近似作为牛顿流体。 非牛顿流体 对不满足牛顿定律的流体，称为非牛顿流体，也叫非线性流体。 绝大多数聚合物浓溶液、熔体是非牛顿流体。 1.3 聚合物粘弹性 对于理想线弹性体，应力－应变的关系符合虎克定律。对于理想线性的粘性流体，应力－应变速率符合牛顿粘性定律。 实际上，既没有纯粹的线弹性体，也没有纯粹的线性粘性流体。对于实际的材料，弹性和粘性总是共存的。当弹性的作用相对于粘性的作用占主导地位时，可以作为弹性体进行分析，比如，金属等结晶材料。反之，当粘性作用占主导地位时，可以作为粘性流体进行分析。 对于聚合物材料，许多情况下弹性和粘性的作用相当，因而，弹性和粘性作用都不能忽略。这种粘性和弹性共存的状态就是聚合物材料的“粘弹性” 聚合物的粘弹性表现在弹性模量是时间t的函数，应力与应变都具有时间依赖性。即 (1-3) 式中 E(t)－弹性模量，D(t)－柔度 ?－应变， ?－应力 正因为聚合物的弹性模量是时间的函数，所以，应力与应变之间表现出非线性的关系 1.3.1 蠕变与蠕变回复 蠕变：是对材料施加恒定的应力，其应变随时间变化的过程。 蠕变回复：承受应力的材料，在去除应力以后，受力所产生的变形要回复，应变随时间回复的过程，即为蠕变回复。 1.3.1 蠕变与蠕变回复 如果施加恒定应力 ?= ?0,在材料上，假设在作用在t1时间内，对于不同的材料，应变?的表现是不一样的，如图1－1所示。 对于线弹性体，如图(b)所示， ?是不随时间变化的， ? 、?之间符合虎克定律 对于线性粘性流体，如图(c)所示， ?与?随时间表现出线性关系。 对于粘弹性体 图1－1 各种形态下的蠕变与蠕变回复 (a) 应力史；(b) 线弹性体；(c) 线性粘流体；(d) 粘弹性体 线弹性体(图(b)) 对于在0~t1时间,不变的应力作用下,线弹性体的应变是瞬时产生,不随时间变化,且满足牛顿定律,如图(b)所示. 即 (1-4) 当tt1时,应变为0 线性粘性流体(图(c)) 对于线性粘性流体,在外应力?= ?0作用时间0~t1内,应变?(t)随时间以恒定的应变速率变化,且这个应变当外应力去除(tt1)后不可回复,如图(c)所示,应力与应变之间有如下关系 t=0~t1: