1.光法及原子发射光谱的基本原理题稿.ppt

仪器分析课程讲义 第七章 原子发射光谱分析 目录 §7-1 光学分析法概要 §7-2 原子发射光谱分析的基本原理 §7-1 光学分析法概要 光学分析法：根据物质发射、吸收电磁辐射及物质与电磁辐射的作用来进行分析的一类方法 一、电磁辐射和电磁波谱 1. 电磁辐射（电磁波，光） ：以巨大速度通过空间、 不需要任何物质作为传播媒介的一种能量 2．电磁辐射的性质：具有波、粒二向性 波动性： 粒子性 一、电磁辐射和电磁波谱 二、光学分析法分类 通常可分为两大类： 1. 光谱方法：基于测量辐射的波长及强度 利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射、辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法 二、光学分析法分类 三、 发射及吸收光谱 §7-2 原子发射光谱分析的基本原理 原子发射光谱分析法的特点: 二、原子发射光谱的产生 原子的共振线与离子的电离线 Na 元素能级图 三、谱线强度 四、谱线的自吸与自蚀 * 2004.12. 电磁辐射（电磁波）按其波长可分为不同区域 高能辐射区 γ射线 能量最高，来源于核能级跃迁 χ射线 来自内层电子能级的跃迁 光学光谱区 紫外光 来自原子和分子外层电子能级的跃迁 可见光 红外光 来自分子振动和转动能级的跃迁 波谱区 微波 来自分子转动能级及电子自旋能级跃迁 无线电波 来自原子核自旋能级的跃迁 吸收光谱法 按能量交换方向分 发射光谱法 荧光光谱等 按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱 分子光谱→带状光谱 2. 非光谱方法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法等 3．光谱法与非光谱法的区别： 光谱法：内部能级发生变化 原子吸收/发射光谱法：原子外层电子能级跃迁 分子吸收/发射光谱法：分子外层电子能级跃迁 非光谱法：内部能级不发生变化 仅测定电磁辐射性质改变 例：γ-射线；x-射线；荧光；原子发射光谱 例：原子吸收光谱，分子吸收光谱 一、概述原子发射光谱分析法（atomic emission spectroscopy ，AES）：待测元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态或较低能级时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。 原子发射光谱法包括了三个主要的过程，即：　 1）由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气态原子激发而产生光辐射； 　 2）将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱； 　 3）用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱；(2)分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）； 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E 原子共振线：原子由激发态到较低能态时所发射的特征谱线原子由第一激发态到基态的跃迁：第一共振线，最易发生，能量最小； 原子获得足够的能量(电离能)产生电离,失去一个电子，一次电离。离子由第一激发态到基态的跃迁(离子发射的谱线)： 电离线，其与电离能大小无关，离子的特征共振线。 原子谱线表：I 表示原子发射的谱线； II 表示一次电离离子发射的谱线；