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七、硅灰石 东北大学矿物材料与粉体技术研究中心 高鹏 第三章、非金属矿物分述 7.1、硅灰石基本特征 硅灰石是天然产出的偏硅酸钙,化学分子式为:CaSiO3。其中的Ca常被Fe、Mn、Ti、Sr离子置换,形成类质同象,故自然界中纯净的硅灰石较为罕见。硅灰石最早是由美国人William Hyde Wollaston于18世纪末发现的,但直到20世纪50年代末才在美国开始得到商业应用,直至70年代末硅灰石才得到了广泛的应用。 硅灰石的化学分子式为CaSiO3,理论化学成分CaO?48.25%、SiO2?51.75%。自然界中纯硅灰石罕见,在其形成过程中,Ca有时被Fe、Mn、Ti、Sr等离子部分置换而呈类质同象体,并混有少量的Al和微量K、Na。 7.2、硅灰石针状粉超细粉碎与分级 高长径比的超细硅灰石针状粉可以取代其他的短纤维矿物材料(如石棉、玻璃纤维等)及其他合成晶体,用作功能性增强材料,且由于它价格低廉,在工业应用中具有极高的应用价值和巨大的潜在市场,因此,高长径比的超细硅灰石针状粉的加工制备成为世界各硅灰石加工企业备受重视的研究热点。 (1) 硅灰石针状粉超细粉碎设备 目前,用于硅灰石针状粉超细粉碎加工的设备主要有机械冲击式粉碎机、气流磨、搅拌磨、雷蒙磨、振动磨等几种形式。 (2) 硅灰石针状粉分级设备 目前硅灰石针状粉分级设备还主要依赖于非纤维矿物超细分级设备,并且大部分是将超细粉碎与分级两部分组合在一个设备内,如流化床式气流磨、立式机械冲击式粉碎机。 7.3、硅灰石的化学合成 硅灰石可以采用多种方法合成,主要方法如下: (1) 用板状硅藻土和白垩人工合成 用板状硅藻土和白垩生产硅灰石工艺过程如下: 粉碎、细磨→筛分称量→制成泥浆→烧成 板状硅藻土与白垩的配比根据两者的SiO2和CaO含量而定,一般按硅灰石(CaSiO3)中含Si和Ca量进行计算。烧成可在10m长回转窑或32m长回转窑中进行。合成的产品具有奶油色,内含有70%~80%硅灰石,密度为2.8g/cm3,耐火度为1240~1300℃。 (2) 用煅烧硅石灰石制取 含硅石灰石是白色、胶结性细分散矿物。可以看出它主要有SiO2和CaO两种组分。在硅灰石中,SiO2是以低温变态方石英形式存在,一方面使部分方石英有“开放性”的晶体结构,另一方面使方石英有好的反应能力,能加速硅灰石合成过程,因此硅灰石合成反应可在比较低的温度下进行得完全。 这种合成方法是在窑中1150℃下将尺寸为30~50mm的块状硅石灰石煅烧,并在最高温度下保温1.5~2h而成硅灰石。 该法获得的产品具有亮奶油色,它的密度为2.6~2.8g/cm3,耐火度1250~1320℃。X-射线相分析表明,低温变态β-硅灰石是产品主要相,此外在硅灰石中还存在少量方石英和硅酸二钙。 (3) 用磷石膏制备硅灰石 磷石膏是硫酸分解磷灰石和磷钙土制备磷酸所产生的废料。在磷石膏中CaSO4·2H2O大约有95%~96%.磷石膏是一种对环境有严重污染的废渣,利用它制备硅灰石具有很大的现实意义。 合成方法是将磷石膏与石英粉和煤粉(配料比为:CaO:SiO2:C=2:2:1)在旋转炉中1200℃左右温度下进行煅烧,使它转变为硅灰石。该工艺获得的硅灰石颗粒粒度为30mm以下,硅灰石颜色为米黄色到深黄色。 2CaSO4+C=2CaO+2SO2+CO2 7.4、硅灰石的应用 硅灰石产品可分为高长径比硅灰石(≥10:1)和磨细硅灰石两大类。 高长径比硅灰石主要利用其针状物理机械性能,广泛用于塑料、橡胶、石棉代用品、油漆涂料等领域,可增加制品硬度、抗弯强度、抗冲击性,改善材料的电学特性,提高热稳定性和尺寸稳定性。 磨细硅灰石主要用于陶瓷和冶金工业,硅灰石中的SiO2?CaO成分提供了低的膨胀率和良好的抗热震性。 (1) 作陶瓷原料 硅灰石可用于制备各种电瓷、建筑用瓷和日用陶瓷,占世界硅灰石总消费量的40%~45%。 硅灰石可致密陶瓷结构,提高机械强度,降低湿膨胀系数,提高坯体强度和压型质量,降低烧成温度,缩短烧成周期,达到节能增效的目的。在制釉工业中,硅灰石可提高釉的白度,改善流动性能,减少制品的疵点。 硅灰石可提高坯体的抗热冲击性能且固相反应生成钙长石(熔点1550℃),可实现低温快速烧结。 硅灰石链增强了玻璃相微粒之间的联结,使制品能承受切锯、钻孔等特殊机械加工,而且它还提供了一种低损耗绝缘结晶相,可用作电工陶瓷、电子陶瓷。 高纯度硅灰石粉用于陶瓷、搪瓷等釉料中,天然低铁、高白度、稳定的化学性能,能提高坯釉结合能力,具有良好的熔融性能,低温快速烧成,越来越受到陶瓷界专家的重视,可以大幅度降低釉料的成本。 (1)用于生釉中:A级产品在生釉中应用,要求粒度10μm以下,d50为5μm,低烧失量,低铁,用量在增大。
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