仪器红外吸收光谱法讲课.ppt

4. 诱导效应和共轭效应 ?? (1)诱导效应(I效应) 吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（蓝移） vC=0=1715cm-1 vC=0=1800cm-1 vC=0=1920cm-1 vC=0 = 1928cm-1 vC=0=1730cm-1 化合物 电负性 XX+YY 4.47 5.41 5.59 5.73 6.92 7.90 vC=0/cm-1 1752 1794 1803 1820 1868 1928 * ?? (2) 共轭效应(C效应) π →π 共轭 vC=0=1670 ～ 1660cm-1 vC=0=1700 ～ 1680cm-1 vC=0=1670 ～ 1660cm-1 vC=0=1685 ～ 1665cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1725～1705cm-1 * ?? (3) 中介效应(M效应) n →π 共轭 I效应 C效应 vC=0=1680cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1690cm-1 vC=0=1680cm-1 C效应 I效应 vC=0=1730cm-1 vC=0=1735cm-1 vC=0=1715cm-1 I效应解释不了 * 四、重要官能团的特征吸收频率 * 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C * 一、色散型红外光谱仪 二、傅立叶变换红外光谱仪 第三节  红外光谱仪 infrared absorption spectrometer * 一、色散型红外光谱仪 1. 光学系统 2. 主要部件 * 1. 光学系统 * 2. 主要部件 ?? （1）光源 硅碳棒(Globar) 硅碳棒是由SiC加压在2000 ℃烧结而成 供电电流：4~5A; 工作温度：1200~1500 ℃; 使用寿命：1000h. ?能斯特灯(Nernst Lamp) 主要成分：氧化锆(75%)、氧化钇、氧化钍等，并含有少量的氧化钙、氧化钠、氧化镁等. 供电电流：0.5~1.2A; 工作温度：1300~1700℃; 使用寿命：2000h. 需要预热 700 ℃. 不要预热 能斯特灯是由稀土金属氧化物烧结的空心棒或实心棒。 * (2) 吸收池 因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 * 单色器由色散元件、准直镜和狭缝构成。 色散元件常用光栅 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 需采用狭缝，光能量受到限制； 扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用； 不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 (3)单色器 * (4) 检测器 检测器的作用是将照射在它上面的红外光变成电信号。红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。 * 表 几种红外检测器 * 二、傅里叶变换红外光谱仪 1. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 2. 傅里叶变换红外光谱仪的原理与特点 * 1. 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS * 2. 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 光源发出的辐射经干涉仪转变为干涉光，通过试样后，包含的光信息需要经过数学上的傅立叶变换解析成普通的谱图。 特点：(1) 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； (2)不需要分光，信号强，灵敏度很高； (3)仪器小巧。 * 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 * 二、典型的有机化合物的红外光谱主要特征 1. 烷烃 2. 烯烃和炔烃 3. 芳烃 4. 醇和酚 5. 醚 6. 酮和醛 7. 酸和酯 8. 胺和酰胺 * 1．烷烃 （CH3，CH2，CH）(C—C,C—H ) δas1460 cm-1 δs1380～1365 cm-1 CH3 CH2 剪式振动1480～1440 cm-1 CH2 对称伸缩2850cm-1±10 CH3 对称伸缩2870cm-1±10 CH2不对称伸缩2925cm-1±10 CH3不对称伸缩2960cm-1±10 3000cm-1 异丙基分裂：有相邻甲基存在时， ?sCH3分裂为双峰， 且随相邻甲基数的增多，裂距增大。 * 2,4-二甲基戊烷(a)、2,4,4-三甲