上海交通大学环境化学第二章4颗粒物范例.ppt

第二章：大气环境化学 Chapter 2 Atmospheric Environmental Chemistry 第四节 大气颗粒物 本节要点：气溶胶的定义、分类、源、汇、粒径分布、气溶胶粒子的化学组成、气溶胶的危害、气溶胶污染源的推断等。 4.1 气溶胶的定义和分类 气溶胶(aerosol)：是指液体或固体微粒均匀地分散在气体中形成的相对稳定的悬浮体系。微粒的动力学直径为0.002～100μm。由于粒子比气态分子大而比粗尘颗粒小，因而它们不象气态分子那样服从气体分子运动规律，但也不会受地心引力作用而沉降，具有胶体的性质，故称为气溶胶。 实际上大气中颗粒物质的直径一般为0.001～100μm；大于10μm的颗粒能够依其自身重力作用降落到地面，称为降尘；小于10μm的颗粒，在大气中可较长时间飘游，称为飘尘。 按照颗粒物成因不同，可将气溶胶分为分散性气溶胶和凝聚性气溶胶两类。 分散性气溶胶： 是固态或液态物质经粉碎、喷射，形成微小粒子，分散在大气中形成的气溶胶。 凝聚性气溶胶：则是由气体或蒸汽(其中包括固态物升华而成的蒸汽)遇冷凝聚成液态或固态微粒，而形成的气溶胶。例如二氧化硫转化成硫酸或硫酸盐气溶胶的过程如下： 4.1 气溶胶的定义和分类 二氧化硫气体的氧化过程 气相中的成核过程 在过饱和的H2SO4蒸气中，由于分子热运动碰撞而使分子(n个)互相合并成核，形成液相的硫酸雾核。它的粒径大约是几个埃。硫酸雾核的生成速度，决定于硫酸的蒸气压和相对湿度的大小。 4.1 气溶胶的定义和分类 ● 粒子成长过程 ?硫酸粒子通过布朗运动逐渐凝集长大。如果与其他污染气体(如氨、有机蒸气、农药等)碰撞，或被吸附在空中固体颗粒物的表面，与颗粒物中的碱性物质发生化学变化，生成硫酸盐气溶胶。 4.1 气溶胶的定义和分类 根据颗粒物的物理状态不同，可将气溶胶分为以下三类： (1)固态气溶胶--烟和尘； (2)液态气溶胶--雾； (3)固液混合态气溶胶--烟雾(smog)。烟雾微粒的粒径一般小于1 μm (见表2-13)。 4.1 气溶胶的定义和分类 气溶胶按粒径大小又可分为： (1)总悬浮颗粒物(total suspended particulates或TSP)，用标准大容量颗粒采样器(流量在1.1～1.7m3/min)在滤膜上所收集到的颗粒物的总质量，通常称为总悬浮颗粒物，它是分散在大气中各种粒子的总称。 (2)飘尘，可在大气中长期飘浮的悬浮物称为飘尘，其粒径小于10μm的微粒，飘尘是最引人注目的研究对象之一。 (3)降尘，降尘是指粒径大于10μm，由于自身的重力作用会很快沉降下来的微粒。单位面积的降尘量可作为评价大气污染程度的指标之一。 ? 4.1 气溶胶的定义和分类 气溶胶按粒径大小又可分为： (4)可吸入粒子(inhalable particles或IP)，易于通过呼吸过程而进入呼吸道的粒子。 国际标准化组织(ISO)建议将IP定为粒径DP≤10μm的粒子，这里的DP是空气动力学直径，其定义为与所研究粒子有相同终端降落速率的，密度为1的球体直径。 4.2 气溶胶的源与汇 气溶胶粒子的来源有天然源和人为源两种。气溶胶粒子可分为一次气溶胶粒子和二次气溶胶粒子。 一次气溶胶：是由污染源释放到大气中直接造成污染的颗粒物，如土壤粒子、海盐粒子、燃烧烟尘等，大部分粒径在2μm以上。 二次气溶胶粒子：是由大气中某些污染气体组分(如二氧化硫、氮氧化物、碳氢化合物)之间，或它们与大气正常组分(如氧气)之间通过光化学氧化或其他化学反应转化成的颗粒物，如二氧化硫转化成硫酸盐。二次颗粒物粒径一般在 0.01～1 μm范围。?? 4.3 气溶胶的粒径分布 ?所谓气溶胶粒径分布：是指所含颗粒物的浓度按粒子大小的分布情况。 颗粒物的浓度通常采用单位体积气溶胶内粒子的数目(数浓度N)、粒子的总表面积(表面积浓度S)或粒子的总体积(V)或总质量(M)来表示。 4.3 气溶胶的粒径分布 ??图2-18是某城市大气颗粒物的数浓度、表面积浓度和体积浓度分布曲线。 体积或质量浓度分布呈双峰型，其中一个峰在0.3μm左右，另一个峰在10μm附近，也就是说，大气中0.3μm和10μm的颗粒物居多数。显然这三种表示的结果是不同的。 4.3 气溶胶的粒径分布 ?近来，对气溶胶的粒径分布与其来源和形成过程的关系方面开展了不少研究。 Whitby概括提出了气溶胶粒子的三模态模型并解释气溶胶的来源和归宿。 按照这个模型，气溶胶粒子可以表示为三种模结构：粒径小于0.05 μm的粒子称为爱根(aitken)核模，0.05μm≤ Dp≤2μm的粒子称为积聚模(accumulation mode