溶度积与溶解度。.ppt

第10章 沉淀平衡 主讲：燕翔（讲师） 单位：科学教育系 教学要求 1.掌握溶度积与溶解度的关系。 2.掌握溶度积规则，能用溶度积规则判断沉淀的生成和沉淀的溶解，了解两种沉淀间的转化、分步沉淀。 3.熟悉pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。 考核内容 教学内容 1.溶度积原理：溶度积常数，溶度积与溶解度。 2.沉淀与溶解：金属氢氧化物、难溶硫化物的沉淀与溶解。 3.沉淀转化 概述： 本章讨论的对象是难溶性强电解质。 难溶性物质一般是指在 100 克水中溶解的量少于 0.01 克的物质。 但是有些物质并不符合这个标准，例如：0℃　　　　　　 PbCl2　　CaSO4　 HgSO4g/100g H2O　　0.675　　 0.176　　0.055　　 由于这些物质的式量很大，所以其饱和溶液的物质的量浓度相当小，故这些化合物仍作为难溶性化合物讨论 难溶电解质溶度积常数通式： 解题的一般步骤 1） 写出化学方程式； 2） 用溶解度 S 表示出平衡浓度；（关键步骤） 3） 写出 Ksp 的表达式； 4） 将已知数据代入后，求值或解方程 10-2 沉淀与溶解 　 根据溶度积原理，当 J Ksp 时，将有生成沉淀 。因此，只要设法增大溶液中某一离子的浓度，就会使多相离子平衡向生成沉淀的方向移动。 例 1 为使 0.001mol·l-1 的CrO4-2开始生成 Ag2CrO4 沉淀，需使溶液中 [Ag+] 为多大？ Ag2CrO4 的 Ksp = 1.12×10-12　 解：根据溶度积原理，只有当JKsp时，才会产生沉淀。即： 溶液中 J=[Ag+]2[CrO42-]Ksp，才有沉淀产生。 所以： [Ag+]2×0.0011.12×10-12 [Ag+]3.35×10-5(mol·l-1)　　　　 即当 [Ag+] 达到 3.35×10-5mol·l-1时， Ag2CrO4 沉淀开始生成。 例 2 [Ag+]为多少时，可以使溶液中的CrO42-沉淀完全？ 解： 沉淀完全是一个概念，一般认为溶液中某离子被沉淀剂消耗至1.0×10-5 mol·l-1时, 即为沉淀完全。（定量分析要求1.0×10-6） 根据溶度积原理： [Ag+]2[CrO42-]=Ksp [Ag+]2×1.0×10-5=1.12×10-12　　 [Ag+]=3.35×10-4(mol·l-1) 即当[Ag+]达到3.35×10-4 mol·l-1时，CrO42-已被沉淀完全。 　 根据溶度积原理，当 J Ksp 时，将有生成沉淀 。但是在配制溶液和进行化学反应过程中，有时 J Ksp ，却没有观察到沉淀底物生成。 原因有三个方面： 2） 过饱和现象：使 [Ag+] ×[Cl-]再增大，使J得略大于 Ksp 。此时，若体系内无结晶中心，即晶核的存在，沉淀亦不能生成，而将形成过饱和溶液，故观察不到沉淀物。 若向过饱和溶液中加入晶种 （非常微小的晶体，甚至于灰尘微粒），或用玻璃棒磨擦容器壁，立刻析晶，甚至引起暴沸现象。 3） 沉淀的量：前两种情况中，并没有生成沉淀。实际上即使有沉淀生成，若其量过小，也可能观察不到。 例3 求0.01 mol·l-1的Fe3+开始生成Fe(OH)3沉淀时的pH值和Fe3+沉淀完全时的pH值。Fe(OH)3的Ksp =4.0×10-38 解： Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)　 开始生成Fe(OH)3沉淀时： 0.01 c(OH-) Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=0.01×c3(OH-) =4.0×10-38　 解得： c(OH-)=1.6×10-12mol·l-1 pOH=11.80 pH=2.20 值得注意的是，在酸性较强的pH =2.20的体系中，Fe(OH)3已经开始沉淀。 同样可以得出， Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)　 当Fe3+沉淀完全时： 10-5 c`(OH-) 10-5 ×c3(OH-) `=4.0×10-38 解得： c`(OH-) =1