无机固体化学范例.ppt

无机固体化学 主要内容 制备方法—固态反应 晶体结构：晶体物质的特性；空间点阵；晶胞和晶系；14种Bravais晶格类型 紧密密堆积：等径球体的密堆积；密堆积的应用 重要结构类型：分立结构单元；无限一维链状结构；无限二维层状结构；无限三维网络结构 晶体中的缺陷：固有缺陷；非整比缺陷；晶体的色心与缺陷；非整比化合物 非金属固体材料 陶瓷：陶瓷；固体电解质；高温超导陶瓷；生物陶瓷； 沸石和分子筛： A型分子筛 习题 6.2, 3, 5, 6, 8, 11 29.7, 9, 13, 19 固体化学 固体化学是一门新兴学科，关心固体材料合成、结构、性质和应用 固体材料：无机材料（金属 、有机固体、 矿物）；功能材料 无机固体：结构类型的多样性和复杂性 固体化学 无机固体： 结构类型的多样性和复杂性： 描述和分类； 控制晶体结构的影响因素。 固体的缺陷 结构 固体化学 合成方法： 固相反应、气相输运、沉淀法和电化学法 样品状态： 单晶、粉末、烧结块 表征方法： X射线衍射方法和显微技术 固体化学 体系的相图 化学键理论 性质与功能 结构与性质的关系 制备方法—固态反应 烧MgO和Al2O3生成尖晶石MgAl2O4 反应条件: 1200 oC开始有明显反应，必须在1500 oC将粉末样品加热数天，反应才能完全。 影响因素： 表面积与接触面积 产物相的成核速度 离子的扩散速度 制备方法—固态反应 共沉淀作为固态反应的初产物（Precursor） MFe2O4 (M = Zn, Co, Mn, Ni) ZnFe2O4 Fe2(OX)3 + Zn(OX) ZnFe2O4 不适应的情况： 反应物溶解度相差较大； 反应物不以相同的速度产生沉淀： 常形成过饱和溶液 制备方法—固态反应 前驱物（precursor)法: (NH4)2Mg(CrO4)2?6H2O MgCr2O4 CoCr2O7?4C5H5N CoCr2O4 制备方法—溶液、熔体、玻璃和凝胶中的结晶作用 溶液和溶胶： NaAl(OH)4 + Na2SiO3 + NaOH (Naa(AlO2)b(SiO2)c ? NaOH ? H2O Nax(AlO2)x(SiO2)y ? mH2O 制备方法—溶液、熔体、玻璃和凝胶中的结晶作用 制备方法—溶液、熔体、玻璃和凝胶中的结晶作用 Li2O + SiO2 Li2Si2O5 (玻璃) 制备方法—气相运输法 Pt(s) + O2 PtO2(g) 制备方法—插入反应 石墨插层化合物: 3.35 ? C3.6F to C4.0F C8K 石墨/FeCl3 C8Br 制备方法—插入反应 TiS2插层化合物: 制备方法—离子交换反应 Na+ 制备方法—电化学方法 CaTiO3 + CaCl2 CaTi2O4 Na2WO4 + WO3 NaxWO3 Na2CrO4 + Na2SiF6 Cr3Si 制备方法—薄膜的制备 化学与电化学方法 阴极溅射 真空蒸发 制备方法—水热法 水的作用： 液态水和气态水是传递压力的媒介： 在高压下绝大多数反应物均能部分溶解于水，使反应在液或者气相中进行。 水的临界温度是374 oC 典型例子：人造石英 制备方法—高压法 金刚石 固体物质的分类 微观结构形态 晶态固体 原子排列的长程有序性，即晶体的原子在三维空间的排列沿着每个点阵直线的方向，原子有规则地重复出现。 非晶态固体 原子的排列从总体上是无规则的。但是邻近原子的排列是有一定的规律，即短程有序。 晶体的宏观特征 规则的几何外形 规则的几何多面体外形表明晶体内部结构是规则的。 晶面角守恒 晶体的宏观特征 有固定的熔点 物理性质的各向异性（如外形，晶体力学性质） 表明晶体的内部结构的规则性在不同方向是不一致的。 对称性 晶体的微观特征 晶体的点阵结构 晶体结构=点阵+结构基元 一维点阵，结构基元：(-CH2)2 二维点阵,结构基元：[B(OH)3]2 三维点阵 晶体的微观特征 七大晶系 三斜，单斜，正交，四方，三凌，六方，立方 14种Bravais晶格类型 P，C，I，F 32种点群 230种空间群 晶体的微观特征 有衍射效应： 晶体相当于一个三维光栅，能使一定波长的 X-射线、电子流、中子流产生衍射效应 非晶体的宏观特征 只有玻璃转化温度，无熔点 没有规则的多面体几何外型，可以制成玻璃体，丝，薄膜等特殊形态 物理性质各向同性 均匀性来源于原子无序分布的统计性规律，无晶界。 非晶体的微观特征 长程无序，无平移对称性 固体物质的分类 按照