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主要内容: 金属的结晶 聚合物的合成 陶瓷材料的制备 * * 第三章 材料制备的基本过程 Chapter 3 Fundamental Preparation for Materials 新材料的发展,不仅与对材料的成分—结构—性能的研究有着密切的关系,还与其制备方法有着直接的联系。 制备材料的典型工艺过程: 金属材料:凝固 陶瓷材料:烧结 聚合物:反应合成 材料的制备过程对其物理、化学和力学性能都会产生较大的影响。了解材料制备的基本过程,掌握材料制备的基本理论、技术和工艺方法,对于材料的选用,进一步提升其使用性能有着重要的意义。 第三章 材料制备的基本过程 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 第一节 金属的结晶 凝固与结晶: 凝固(Solidification) 物质从液态转变为固态的过程。 结晶(Crystallization) 晶体物质由液态转变成晶态固体的过程。 结晶是凝固的一种形式。 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 一、液态金属的结构 远程有序 (长程有序) 远程无序、近程有序 (长程无序、短程有序) 有序原子团 远程无序 (长程无序) 气体 气体、液体和晶体的分子(原子)排列的特点 晶体(固体) 液体 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 液态金属的结构特点: 原子排列的远程无序、近程有序 在液态金属中存在着局部规则排列的有序原子团,即近程有序(Short-range Ordered)。但整体上,液态金属的原子排列是无序的,即远程无序(Long-range Random)。 存在结构起伏(Structure Fluctuation) 液态金属中的有序原子团瞬间出现、瞬间消失、此起彼伏、变化不定的现象称为结构起伏,或称为相起伏。 结构起伏是金属结晶的结构条件。 Tm T 时 间 温 度 ?T 过冷度 理论结晶温度 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 实际结晶温度 二、金属的结晶过程 1.金属结晶的宏观现象 纯金属结晶时的冷却曲线: 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 纯金属结晶的宏观现象: 结晶的宏观现象主要表现在出现过冷和产生结晶潜热。 过冷现象(Super-cooling) 结晶时,实际结晶温度低于理论结晶温度的现象,称为过冷。 理论结晶温度与实际结晶温度之差称为过冷度(Degree of Super-cooling)。 过冷是金属结晶的驱动力,是结晶的热力学条件。 结晶潜热(Latent Heat in Crystallization) 结晶时,从液相转变为固相要放出热量,称为结晶潜热。 结晶潜热的释放,补偿了散失到周围环境的热量,所以在冷却曲线 上出现了平台。 T F T0 T1 固相 液相 ⊿T 液体和晶体自由能与温度的关系曲线 T2 金属结晶为什么需要过冷? 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 讨论: 当T>T0时,?F=F固-F液>0, 结晶不能进行。 当T=T0时,?F=F固-F液=0, 液、固两相处于动态平衡, 既能结晶,也会熔化。 当T<T0时,?F=F固-F液<0, 结晶能够进行。 结论: 只有当液体的过冷度达到一定的大小,使结晶的驱动力?F大于建立固相界面所需要的表面能时,结晶过程才能开始进行。 自然规律: 自然界的自发过程进行的热力学条件都是ΔF ≤ 0 液体 形核 长大 长大 晶核 晶核长大 新的晶核 液体消失,结晶完成 晶体 晶粒相互接触 结晶的一般过程——形核和长大 液体 2.金属结晶的微观过程 金属的结晶由晶核的形成和晶核的长大两个基本过程组成。 结晶完成后,一个晶核(Nucleus)长大成为一个晶粒。 晶粒, 构成多晶体 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 结晶的基本过程之一: 形核(Nucleation)— 晶核的形成 形核的两个条件: (1)结构条件—结构起伏(Structure Fluctuation) (2)能量条件—能量起伏(Energy Fluctuation) 在一定温度下,液态金属具有的平均自由能是一定的,但各个微 小体积所具有的自由能并不相等,有的高于平均值,有的低于平均 值。这种在液态金属中各个微小体积所具有的能量大小不一、起伏 不定、暂短偏离其平均能量的现象称为能量起伏。 能量起伏能为晶核形成时产生新的固相表面提供所需的能量。 第三章 材料制备的基本过程-§3.1 金属的结晶 形核的两种方式: (1)自发形核(均匀形核)(Homogeneous Nucleatio
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