化学动力学计算题课件.pptVIP

* 8-1-3 H2O2的催化分解反应为一级反应。水溶液中的H2O2浓度可用KMnO4溶液滴定后确定。测得滴定所消耗的KMnO4溶液体积V与时间t的关系如下： t /min 0 5 10 20 30 50 V/ml 46.1 37.1 29.8 19.6 12.3 5.0 试求H2O2分解反应的反应速率系(常)数。 解： t / min 5 10 20 30 50 kA / min?1 0.0434 0.0436 0.0428 0.0440 0.0440 kA =0.0436 min?1 8-1-2 二甲醚的气相分解是一级反应： CH3OCH3（g）?CH4（g）+ H2（g）+ CO（g） 504℃时把二甲醚充入真空的定容反应器内，测得总压力数据如下： t / s 0 390 777 1587 3155 p/kPa 41.3 54.4 65.1 83.2 103.9 试计算该反应在504℃的反应速率系(常)数及半衰期。 解：p? =3p0 =123.9 kPa t / s 390 777 1587 3155 kA/10?4s?1 4.43 4.37 4.46 4.50 =4.44×10?4 s?1 t1/2 =ln2 /kA =1.56×10?3 s 。 8-2-1 均相反应2A+B 3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下： 实验编号 1 2 3 4 反应温度T/K 300 300 300 320 cA,0/mol?m?3 1200 1200 600 800 cB,0/mol?m?3 500 300 500 800 ?A,0/mol?m?3?s?1 108 64.8 27.0 11530 其中cA,0及cB,0分别表示A及B的初始浓度；?A,0表示A的初始消耗 速率，即 ，假定反应速率方程的形式为 。 (1)确定?,?的值和总反应级数； (2)计算活化能。 解：(1) 由实验1,3知，cB,0不变，cA,0减半，而?A,0仅为原来的1/4； 可知? =2。 由实验1,2知，cA,0不变，cB,0从500 mol?m?3 降到300 mol?m?3， 而?A,0从108 mol?m?3?s?1降到64.8 mol?m?3?s?1；可知? =1。 故 从实验1,2,3可以计算出300 K时，kA(300K)的平均值。 kA(300K)=1.5×10?7 m6·mol?2·s?1 解得： Ea=200 kJ·mol?1 (2) 把(1)的结果代入Arrhenius方程，得 8-2-2 某反应在15.05℃时的反应速率系(常)数为34.40×10?3 dm3·mol?1·s?1,在40.13℃时的反应速率系(常)数为189.9×10?3 dm3·mol?1·s?1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应速率系(常)数。 解： 即 E a = 51.13 kJ·mol?1 即 k(T) = 70.12×10-3dm3·mol-1·s-1。 8-3-1 下列平行反应，主、副反应都是一级反应： Y(主反应) Z(副反应) A k1 k2 已知 (1) 若开始只有A，且cA,O = 0.1 mol·dm-3，计算400 K时，经10 s，A的转化率为多少 ? Y和Z的浓度各为多少 ? (2) 用具体计算说明，该反应在500 K进行时，是否比400 K时更为有利 ? 解： (1) 由 代入已知条件：k1(400 K) = 0.1 s