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① 柠檬酸的合成 反应不可逆,第一个调节酶。 柠檬酸合酶 二聚体 草酰乙酸 乙酰-CoA 构象改变 ②异柠檬酸的生成:两步均为可逆反应 反应不可逆,第二个调节酶。 第一个氧化脱羧 ③ 异柠檬酸被氧化脱羧生成α-酮戊二酸 ④α-酮戊二酸氧化脱羧生成琥珀酰CoA 反应不可逆 第二个氧化脱羧 α-酮戊二酸脱氢酶复合体的组成: α-酮戊二酸脱氢酶(E1) 转琥珀酰酶(E2)——核心 二氢硫辛酸脱氢酶 (E3) 酶的辅助因子: NAD+——VPP FAD ——VB2 辅酶A(CoA)——泛酸 硫胺素焦磷酸(TPP)——VB1 硫辛酰胺——硫辛酸 Mg2+ ⑤琥珀酰CoA→琥珀酸 唯一直接产生高能磷酸键的反应(底物磷酸化) 哺乳动物:GTP;植物和细菌:ATP ⑥琥珀酸氧化成延胡索酸 丙二酸是很强的竞争性抑制剂 第三个氧化还原反应 反丁烯二酸 反式加成,生成L型苹果酸。 ⑦延胡索酸生成L-苹果酸 ⑧ L-苹果酸生成草酰乙酸 第四个氧化还原反应 柠檬酸循环 柠檬酸合酶 三羧酸循环的总反应式 CH3COSCoA+3NAD++FAD+GDP+Pi+2H2O 2CO2+3NADH+3H++FADH2+GTP+CoASH 2.1.4 柠檬酸循环的特点 线粒体基质。 加入2C以2个CO2释放,参与反应的物质没减少。 消耗了两个水。 共有4步脱氢反应,生成3个NADH 和1个FADH2 进入呼吸链。 柠檬酸循环严格需氧。 从乙酰CoA开始 (7) GTP 1ATP (4),(6),(10) 3NADH 3×2.5ATP (8) 1FADH2 1.5ATP 10ATP 从丙酮酸开始 2.5+10=12.5ATP 从葡萄糖开始 7ATP(or 5ATP)+ 12.5ATP×2=32ATP(or 30ATP) P107 2.2能量计算- 葡萄糖彻底氧化分解所释放的能量 NADH 1.5或2.5 +3 或5 NADH 2.5 + 5 NADH 2.5 +5 NADH 2.5 +5 NADH 2.5 +5 FADH2 1.5 +3 30或32 1.5或2.5 6C 3C 1 ATP 1 ATP 1 GTP(ATP) 2 × 细胞液 线粒体 线粒体 1 ATP 1 ATP 柠檬酸合酶: 抑制: ATP和NADH ,琥珀酰CoA,柠檬酸 激活: ADP 异柠檬酸脱氢酶: 抑制: ATP 激活: ADP,Ca2+ α-酮戊二酸脱氢酶 抑制: NADH ,琥珀酰CoA 激活: Ca2+ 2.3 柠檬酸循环的调控 柠檬酸合酶 异柠檬酸脱氢酶 α-酮戊二酸脱氢酶 2.4 柠檬酸循环的生理意义 主要:供能 为生物合成提供中间物。 三大营养物质的最终代谢通路。 是CO2的重要来源之一。 两用代谢途径 代谢枢纽 两用代谢途径 回补反应: 酶催化的补充TCA循环中间代谢物的供给的反应。 丙酮酸+CO2+ATP+H2O→ 草酰乙酸+ADP+Pi+2H+ 丙酮酸羧化酶:激活剂——乙酰-CoA 3 乙醛酸循环 存在于植物和微生物中。 P159 草酰乙酸+乙酰CoA → 柠檬酸 → 异柠檬酸 ↓异柠檬酸裂解酶 琥珀酸+乙醛酸 + 乙酰CoA ↓
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