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Thermodynamics of Materials Lecture 6 Thermodynamics of Phase Transformation 第6章 相变热力学 6.1 相变分类 6.2 新相的形成和形核驱动力 6.3 第二相析出的相变驱动力 6.4 析出相的表面张力效应 6.5 晶间偏析 6.6 固溶体的磁性转变自由能 6.7 有序-无序转变自由能 6.8 二级相变对相平衡的影响 Phase Transformation Melt Melt Crystal Lowering Temp. 在均匀单相内, 或在几个混合相中，出现了不同成分或不同结构（包括原子、离子或电子位置位向的改变）、不同组织形态或不同性质的相。 相变： 第6章 相变热力学 6.1 相变分类 (1)按热力学分类 相变种类繁多,可按不同方式分类： 一级相变 二级相变 (2)按相变方式分类 不连续相变 连续相变 (3)按原子迁移特征分类 扩散型相变 无扩散型相变 一级相变（First-order phase transformations） 将自由能（化学势）对温度和压力的一阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为一级相变。金属中大多数相变为一级相变。 6.2 相变分类(按热力学分类) 表现：体积和熵(焓)的突变 一级相变（First-order phase transformations） 表现：体积和熵(焓)的突变 一级相变（First-order phase transformations） Maxwell 方程 二级相变（Second order phase transitions） 在相变过程中，化学势对T,P的一阶偏微分相等，而二阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为二级相变。属于二级相变的有： 铁磁-顺磁转变(Ferromagnetic-paramagnetic transition) Fe、Ni、Co及其合金，各种铁氧体，Mn-Al合物，稀土-过渡族元素化合物等 反铁磁(Anti-ferromagnetic)-顺磁转变 Fe、Mn、Cr及部分稀土元素等 超导-常导转变(Superconduct-generally conduct transition) In、Sn、Ta、V、Pb、Nb等纯金属和Nb-Ti、Nb-Zr、V3Ga、Nb3Sn、Nb3AlGe、Nb3Ge等金属间化合物以及Y-Ba-Cu-O等氧化物超导体等 合金中有序-无序的转变 Au-Cu、Ti-AI、AI-Mn、Cr-AI、Cu-Zn、Cu-Pd、Cu-Pt、Fe-Co、Fe-AI、Fe-Si、Fe-Ni、Fe-Pt、Ni-V等合金系 二级相变（Second order phase transitions） 二级相变 二级相变中，定压热容Cp、膨胀系数?与压缩系数?发生突变。 6.1 相变分类(按相变方式分类) 连续型相变（无核型）：原子较小的起伏，经连续扩展而进行，新相和母相无明显相界面。（大范围原子发生轻微重排的涨落） (2)按相变方式分类 不连续相变（形核长大型）：形核、长大型两阶段进行， 新相和母相有明显相界面。 （小范围原子发生强烈重排的涨落） 发生在转变前后晶体结构都相同的系统中。 特点：发生区域大；无形核位垒；上坡扩散 例：调幅分解；有序/无序转变 无扩散型相变：无原子扩散，或虽存在扩散，但不是相变所必需的或不是主要过程。 6.1 相变分类(按原子迁移特征分类) (3)按原子迁移特征分类 扩散型相变：依靠原子扩散进行 原有的原子邻居关系被破坏； 溶体成分发生变化。 相邻原子的移动距离不超过原子间距，不破坏邻居关系； 不改变溶体成分。 马氏体相变 材料发生相变时，在形成新相前往往出现浓度起伏，形成核胚，再成为核心、长大。 在相变过程中，所出现的核胚，不论是稳定相或亚稳相，只要符合热力学条件，都可能成核长大，因此相变中可能会出现一系列亚稳定的新相。 这些亚稳定的过渡相在—定的条件下再向稳定相转化 6.2 新相的形成和形核驱动力 热力学指明某一新相的形成是否可能。 For example: 材料凝固时往往出现亚稳相，甚至得到非晶态。 如过冷至Tmγ以下，由液相凝固为α、β和γ都是可能的，都引起自由能的下降。 6.2 新相的形成和形核驱动力 自由能最低的相最稳定(稳定相) 相对稳定相(亚稳相)具有较高的自由能，但只要亚稳相的形成会使体系的自由能降低，亚稳相的形成也是可能的。 液相L、稳定相α、亚稳定相β、γ和δ 发生浓度起伏(Concentration undulate) 时， 如果将自由能曲线分成若干段，则