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第五节 影响烧结的因素 不同烧结条件下MgO的烧结致密度表 * * * * 第三节 固相烧结 科布尔(Coble)采用截头十四面体(正八面体延其顶点在边长的1/3处截去一部分而得)对烧结中期进行了处理。截头十四面体有6个四边形和8个六边形的面,这种多面体可按体心立方紧密堆积在一起,如上图(b)所示。紧密堆积时,多面体的每个边由3个多面体所共有,它们之间近似形成一个圆柱形气孔,气孔的表面为空位源。每个顶点为4个多面体共有。 第三节 固相烧结 2.烧结中期特征 烧结中期,颈部进一步扩大,颗粒变形较大,气孔由不规则的形状逐渐变成由三个颗粒包围的,近似圆柱形(隧道形)的气孔,且相互联通。 晶界开始移动,颗粒正常长大。与气孔接触的颗粒表面为空位源,质点扩散以体积扩散和晶界扩散为主而扩散到气孔表面,空位反向扩散而消失。 坯体气孔率降为5%左右,收缩达90%。 第三节 固相烧结 三、烧结末期 1.模型问题 为简化起见,科布尔采用截头十四面体模型,并假设气孔位于24个顶角上,形状近似球形,它是由1个圆柱形气孔随烧结进行向顶点收缩而形成。每个气孔为4个十四面体所共有。 2.烧结末期特征 进入烧结末期,气孔已封闭,相互孤立,理想情况为4个颗粒所包围,近似球状。晶粒明显长大,只有扩散机理是最重要的,质点通过晶界扩散和体积扩散进入晶界间近似球状的气孔。 收缩率达90%~100%,密度达到理论值的95%以上。 第三节 固相烧结 烧结过程的三个阶段: (a)颗粒之间相互接触;(b)烧结初期;(c)烧结中期;(d)烧结后期; 第三节 固相烧结 烧结过程 第三节 固相烧结 多元系固相烧结 第三节 固相烧结 多元系固相烧结—无限互溶系烧结 第三节 固相烧结 多元系固相烧结—无限互溶系烧结 第三节 固相烧结 多元系固相烧结—无限互溶系烧结 第三节 固相烧结 多元系固相烧结—有限互溶系烧结 第三节 固相烧结 多元系固相烧结—互不相溶系烧结 第四节 液相烧结 与固相烧结不同,液相烧结时坯体致密化是在液体参与下完成的。 液相烧结机理 1.如果液相黏度不太大,并能润湿和溶解固相,则可以通过溶解——沉淀机理导致致密化和晶粒长大。这种过程会发生在烧结碳化物一类陶瓷金属系统及一些氧化物的烧结。例如:含少量易流动液相的MgO烧结和含有碱土金属硅酸盐的高铝瓷的烧结等。 2.如果液相是高粘度的玻璃熔体,则容易通过粘性流动(流动传质机理)而达到烧结。这种过程常在多数硅酸盐系统烧结时发生,如由50%高岭土,25%长石,25%硅石制成的半透明瓷体的烧结。 第四节 液相烧结 液相烧结推动力 液相烧结的推动力仍然是表面张力。 第四节 液相烧结 液相烧结推动力 第四节 液相烧结 可以认为,液相烧结过程是以表面张力为动力,通过颗粒的重排、溶解—沉淀及晶粒长大等步骤完成的。、 但是,要实现这一过程是有条件的: (1)首先,液相必须完全润湿固相,否则相接触的两个固相颗粒就会直接粘附,这样就只有通过固体传质才能进一步致密化,而液相的存在对这些过程就没有什么实质的影响。 (2)其次,烧结固相应能溶解于液相,否则,在表面张力作用下,物质传质就与固相烧结时类同。 (3)液相的粘度和数量应适宜,否则也难以有效地促进烧结。 第四节 液相烧结 液相烧结过程 总结,液相烧结有以下三个基本过程: 第四节 液相烧结 液相烧结过程 (2)毛细管力将引起固态颗粒的溶解和再沉淀,其结果是使颗粒在接触部位变得扁平、坯体发生收缩。 (3)由于液相的存在,溶解—沉淀和流动传质将使烧结致密化速率比纯固相烧结大大提高。 第五节 影响烧结的因素 三个直接影响因素: 烧结温度、烧结时间、物料粒度 温度的影响: 随温度升高,物料蒸气压增高,扩散系数增大,黏度降低,从而促进了蒸发—凝聚,离子和空位扩散以及颗粒重排和黏性流动过程,使烧结加速。温度对黏性流动及溶解-沉淀过程的烧结影响尤为显著。 第五节 影响烧结的因素 烧结时间的影响: 延长烧结时间一般都会不同程度地促使烧结完成,但对粘性流动机理的烧结较为明显,而对体积扩散和表面扩散机理影响较小。特别是在烧结后期,不合理地延长烧结时间,有时会加剧二次再结晶作用,反而得不到充分致密的制品。 物料粒度的影响:
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