中孔分子筛的与应用探讨.doc

中孔分子筛的研究与应用 姓名：田保华 学院：化学化工学院 学号：0404302025 手机 中孔分子筛的研究与应用 摘要: 本研究主要介绍了MCM-41系列、Al-MCM-41、 NaX/MCM-41等中孔分子筛，并采用XRD、FT-IR、电镜法及Hammett指示剂法对其结构及酸强度进行了表征，并介绍了中孔分子筛的应用及发展前景。 关键词：中孔分子筛 中孔-微孔复合分子筛 ABSTRACT: This experiment introduced mainly about MCM-41,Al-MCM-41 and NaX/ MCM-41 mesoporous molecular sieves. We use the methods of XRD, FT-IR scanning electron microscopy(SEM) and Hammett to characterize their constitution and acid strength. And introducing the applying and developing foreground of mesoporous molecular sieves. KEY WORDS: mesoporous molecular sieves, mesoporous-microporous compound molecular sieves 0. 中孔分子筛的发展与MCM-41系列分子筛的特性表征 1992年美国Mobil公司的J.C.Beck等[1]首次报道用无机硅﹑无机碱和有机表面活性剂在特定条件下合成出具有规整孔道结构的M41S系列中孔分子筛材料（Mesoporous Molecular Sieve）。这种按“液晶模板机理”形成的新型中孔分子筛特点是：热稳定性好，具有两端敞开而开阔的均匀一维线形孔道，其孔径可在2-10nm之间调整，且孔径分布较集中，比表面积超过700m2/g，是一类理想的新型中孔催化材料。全硅的中孔分子筛只具有很弱的酸性，但当其骨架中引入一定数量的Al、、B、Sn等其他非硅原子之后，它便可获得具有一定强度的酸性中心，从而具备了酸催化的功能。SO42-/MxOy固体超强酸是一种新型催化材料，具有酸性强（比100%硫酸还强）、活性高及对设备腐蚀低和污染小等特点，已被用于许多酸催化反应中。但是，SO42-/MxOy固体超强酸在使用过程中活性组分SO42-易脱离载体，使催化剂失活，这一结果已在荒田一志等[2]的研究工作中得到证实。M.Hino等用钼酸根代替硫酸根合成了MoO3/ZrO2固体超强酸，该催化剂对甲苯和苯甲酸酐的傅-克酰基化及正己烷的异构化两类酸催化反应均显示出很高的活性，且使用寿命也得到延长。由于此类固体超强酸的酸中心产生是由二金属氧化物之间的相互作用所致（高价态的Mo吸电子作用使Zr产生很强的Lewis酸及质子酸中心），因此，其化学键合能力明显强于SO42-与金属氧化物之间的键合能力，从而使MoO3/ZrO2固体超强酸的使用寿命明显延长。若将钼酸根等能产生强酸中心的基团组装到中孔分子筛骨架上，与骨架原子（如硅、锆、钛和锡等）形成牢固的化学键，创制新型强酸性中孔分子筛，用于催化松香聚合反应，这样既可以提高催化剂的活性和选择性，又可以延长其使用寿命。近年来，有关M41S系列分子筛的合成方法、结构表征和应用等方面的研究更成为催化领域的热点。 中孔沸石族（M41S）中典型代表物为MCM-41,主要采用水热合成法、另外还有非水体系合成法、微波诱导法、磁场诱导法、乳液相合成法等。 水热合成方法如下[1]：将表面活性剂水溶液加入到硅酸钠酸性溶液中，制成凝胶，于100℃下向其中加入四甲基硅酸铵及四甲基氢氧化铵水溶液，转入耐压容器内于100℃下长时间（24h以上）晶化，过滤、洗涤、干燥、焙烧、制得MCM-41。欲制备含其它金属元素的MCM-41，如Al、Zr、Sn、Ti、Mo、W等，则需加入可溶性该金属盐。在制备过程中，所用原料、表面活性剂种类及碳链长度、反应物配比、有机辅助剂、晶化时间及晶化温度等对所得MCM-41的结构和性质均产生影响。 非水体系合成法[3]是与水热合成法相对的，合成体系中以一种或多种有机物（如醇、胺等）代替水作为溶剂和促进剂进行分子筛合成。但体系中并非绝对无水，因为所用试剂中含水，而且在合成过程中甚至需要加计量的水以促进前体的水解和缩聚。 也有相关文献报道了采用微波诱导法[4、5]、磁场诱导法[6]、乳液相合成法[7]合成中孔分子筛。 采用高分辨电子显微镜及X-射线衍射技术研究MCM-41的形成机理，有两种代表性的观点，即胶束导向理论和中间物转移理论。