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第四章 化学平衡 第四章 化学平衡 4.1 化学平衡的条件 4.1 化学平衡的条件 4.1 化学平衡的条件 4.1 化学平衡的条件 4.1 化学平衡的条件 4.1 化学平衡的条件 4.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 4.2.1 范特荷夫等温方程式和标准平衡常数 化学反应等温方程式 用化学反应等温式判断反应方向 热力学平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 标准平衡常数的表示式 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 4.2.2 标准平衡常数的热力学计算 标准平衡常数的热力学计算 4.2.3 复相化学平衡 复相化学平衡的平衡常数 分解压 分解压 4.2.4 液态混合物和溶液中反应的化学平衡 4.2.4 液态混合物和溶液中反应的化学平衡 4.2.4 液态混合物和溶液中反应的化学平衡 4.2.4 液态混合物和溶液中反应的化学平衡 4.3 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 4.4 影响平衡的其他因素 压力(或浓度)对化学平衡的影响 压力(或浓度)对化学平衡的影响 压力(或浓度)对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 4.5 化学平衡计算的应用 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 6.9 同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 当理想气体用浓度表示时，因为 ，可以得到 这个公式在气体反应动力学中有用处。 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 对于理想气体， 仅是温度的函数 因为 所以 也仅是温度的函数。 与压力有关， ，气体分子数减少，加压，反应正向进行，反之亦然。 对理想气体 在压力不太大时，因 值不大，压力影响可以忽略不计。 对凝聚相反应 ，体积增加，增加压力， 下降，对正向反应不利，反之亦然。 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 例如 ，增加惰性气体， 值增加，括号项下降。因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加。 平衡常数的测定 平衡组成和平衡转化率的计算 同时平衡 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 4.1 化学平衡的条件 4.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 4.3 标准平衡常数与温度的关系 4.4 影响平衡的其它因素 4.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 4.6 化学平衡计算的应用 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 各物质的变化量必须满足： 根据反应进度的定义，可以得到： 等温、等压条件下， 当 时： 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 4.2.1 范特荷夫等温方程式和标准平衡常数 4.2.2 标准平衡常数的热力学计算 4.2.3 复相化学平衡 4.2.4 液态混合物和溶液中的化学平衡 将化学势表示