仪器解析考试要点.docVIP

仪器分析法是以测量物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法，测定时常常需要借助比较复杂精密的仪器，因此常称之为“仪器分析法”。它是分析化学的发展方向。 仪器分析法具有如下特点： 1、灵敏度高。可测定含量极低，也可测定微量试样中的组分。 ２、选择性好，适于复杂组分试样的分析。 3、分析速度快，适于批量试样分析。 4、适于痕量组分的测定。 5、适应性强，应用广泛。 6、易于自动化。 仪器分析方法分类 仪器分析方法通常是根据用以测量的物质的性质来分类的。常用的可分为光学分析法、电化学分析法、色谱法等。其他方法:质谱法 热分析法 色谱定量分析的依据： 在一定操作条件下，被测组分i的质量（mi）或浓度（Ci）与检测器的响应信号（峰面积Ai或峰高hi）成正比。表示为: 定量方法： 归一化法 内标法 外标法 气相色谱分离原理叙述 混合物各组分在两相(固定相和流动相)中具有不同的分配系数(或吸附系数)，当两相作相对运动时，这些物质在两相中反复多次分配(即组分在两相之间进行反复多次的吸附--脱附或溶解--挥发过程)后，由于滞留在色谱柱中的时间有长短，从而按先后不同的次序从固定相中流出， 最终达到使各混合物各组分完全分离。 气-固色谱分离原理：根据固定相对各组分的 吸附能力的差异，对物质进行分离。 气-液色谱分离原理：根据固定液对各组分的溶解能力的差异，对物质进行分离。 气相色谱仪组成：气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录及数据处理系统。 色谱术语 基线、基线噪声 基线漂移 死时间、死体积 保留值 调整保留值 相对保留值 区域宽度 标准偏差 半峰宽度 峰底宽度 峰高 tR = tR-tM ， VR = VR-VM r21= tR(2) /tR(1)= VR(2) /VR(1) VR = tRqV,0 （qV,0 ：载气体积流量 mL?min-1） VM = tMqV,0 Y1/2=2.35 σ Y=4 σ 分配系数 K= 组分在固定相中的浓度/组分在流动相中的浓度 =Cs/CM K与组分及固定相的性质有关。 K大的组分，较晚流出色谱柱，K小的组分，较早流出色谱柱。K相差越大，越易分离，故K是色谱分离的依据。 分配比(partition ratio, k)： k=组分在固定相中的质量/组分在流动相中的质量=ms/mM (导出关系：k= t’R/ tM)。 k与组分及固定相的性质、固定相的量有关。 k越大， tR 越长。 塔板理论的作用： 评价柱效。色谱峰越窄（即Y越小），塔板数n有效越多，塔板高度H有效 越小，柱效越高； 解释了色谱流出曲线的形状—正态分布。 H:理论塔板高度 n:理论塔板数 n=5.54(tR/Y1/2)2=16(tR/Y)2 H = L / n n有效：有效塔板数 n有效=5.54(tR/Y1/2)2=16(tR/Y)2 H有效=L/ n有效 速率理论方程：H = A + B/u + Cu 涡流扩散项: A 分子扩散项: B/u 传质阻力项: Cu 速率理论方程的作用：色谱分离条件选择的依据。 由以上对速率方程的讨论可知，改善柱效，应按以下原则考虑： 1.选择颗粒较小的均匀填料； 2.在不使固定液粘度增大的前提下，应 在最低柱温下操作（有利于分离）； 3.用最低实际浓度的固定液； 4.用较大摩尔质量的载气； 5.选择最佳载气流速。 R的意义及作用： R是色谱柱的总分离效能指标。它表示色谱柱对相邻组分的分离效果。R值越大，柱分离效能越高，分离效果越好。 相邻组分分离完全的标志：R=1.5。 一、检测器类型 A、浓度型 热导检测器: TCD 电子捕获检测器: ECD B、质量型 火焰光度检测器: FPD 氢火焰离子化检测器: FID TCD对所有物质都有响应，属广谱型检测器。 FID检测器： 用于含碳有机物的测定。 主要结构：离子室、火焰喷嘴、电极。 载气：N2 , 流量：最佳载气流速。 燃气：H2, H2 : N2 = 1 : 1～1:1.5 助燃气：空气, H2 : air = 1 : 10(空气流量大，对响应值影响小) ECD是一种选择性检测器，用于含氧、氮、硫、磷、卤素等电负性大的物质的测定。灵敏度高。 FPD检测器，亦称硫磷检测器，它是一种对含S、P有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器。这种检测器可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。 检测器的性能指标(五个指标：) 1、灵敏度S