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1 金属钛的生产方法简介
钛的提取冶金复杂而困难,流程长,能耗大,因此成本高、价格贵。如果从采矿开始,到加工制成可供使用的各种型材,其工艺过程主要步骤为:
1 →金红石精矿
→ 钛铁精矿 → 富集 → 富钛料 → 氯化 →
粗TiCl4 → 精制 → 精TiCl4 → 金属热还原 → 蒸馏或酸浸 → 海绵钛 → 熔铸
→ 钛及钛合金锭 → 型材加工 → 钛材或钛零部件(供各领域应用)
上述步骤中,如果原料是天然金红石,则不经富集步骤而直接进行氯化。
历史上许多冶金工作者曾对制取金属钛的各种方法进行过研究,对各种可能的途径进行了探索试验。以含TiO2的富钛料为原料制取金属钛的可能途径很多,已研究过的方法概括在图1-5中。而获得大规模工业应用的方法主要是TiCl4镁热还原-真空蒸馏法(简称镁法或克劳尔法)。钠热还原法(简称钠法或亨特法)虽有某些优点,也曾被采用,但该法生产的海绵钛质量始终不如镁法海绵钛,因此近年来钠法逐渐减少,而镁热还原-真空蒸馏法已占据主导地位,本书以后各章主要介绍镁还原真空蒸馏法生产海锦钛。
镁还原-真空蒸馏法制取海绵钛的原则性流程如图1-6所示。海绵钛是一种中间产品,可在市场上交易。但因海绵钛还含有C、N、O等许多杂质,硬度大,不易加工成材,因此一般不能直接利用,还需进一步熔炼提纯生产致密金属钛(及其合金)并进一步加工成各种型材,如管、板、棒、环及其它异型材等才能供其它工业部门使用。钛材除纯钛外,目前世界上已能生产近30种牌号的钛合金。其中应用最广的是Ti-6Al-4V,Ti-6Al-6V-2Sn,Ti-5Al-6V-2.5Sn等。
图1-6 镁还原法生产工艺流程简图
图1-7为钛材加工生产的方框流程图。表1-16列出了2000~2006年这7年世界主要钛材生产地区的情况。
图1-7 钛材生产的原则性流程
表1-16 前几年世界主要钛材生产地区情况(kt/a)
-Ti形成℃温度范围内,钛在空气中具有很高的抗腐蚀能力。当加热到400~500℃时,钛表面形成一层化学稳定性很高的氧化物-氮化物保护膜,膜结构与钛相似,能紧密
表2-1 金属钛的物理性质和热力学性质[1,35-38]
原子序数
相对原子质量
稳定同位素的相对原子质量
原子半径/nm
摩尔原子体积/m3?kgmol-1
晶体结构α-Ti(882.5℃)
β-Ti(882.5℃)
晶格参数/nm
α-Ti
β-Ti
晶型转变/℃
(α-Ti→β-Ti)
相变热/k?mol-1
相变体积增量/%
密度/g?cm-3
α-Ti(25℃)
β-Ti(885℃)
(1000℃)
液体钛(1668℃)
可压性/cm2?kg-1
熔点/℃化潜/kJ?mol-1
沸点/℃
蒸发潜/kJ?mol-1
升华潜/kJ?mol-1
电子输出功/e
超导临界/K
导磁率/H?m-1
磁化率/电磁?g-1
200K
α-Ti(20℃)
β-Ti(900℃) 22
47,88
46,47,48,49,50
0.145
10.8×10-3
密排六方晶系
体心立方晶系
c=0.46832±0.00004
a=0.29504±0.00004
c/a=1.5873
a=0.328±0.003
高纯钛为882.5工业纯钛由于有一定量的杂质,为900~950
4.99
5.5
4.505
4.35
4.30
4.11
0.8×10-6
高纯钛(碘化钛法)1670±10
工业纯钛:1660±10
3262
428.86
471.80
4.05±0.1
0.38~0.4(0.5)
1.00004
顺磁性
(3.2±0.4)×10-6
4.5×10-6 电阻率/Ω?m
高纯钛 工业纯钛传音速度/m?s-1
热中子俘获截/靶恩(10-28m2)
弹性模量(293K)/MPa
泊松比
线膨胀系数(20~300℃)/ K-1
导热系数(工业纯钛)/J?m-1?s-1?K-1
t0℃时t=373~900K范围的平均值
T=293~298时/?m-1?K-1
液体钛的表面张力/N?m-1
液体钛的动力粘度(1730℃)/m2?s-1
恒压摩尔容/J?mol-1?K-1
α-Ti(98~1155.5K)
β-Ti(1155.5~1941K)
液体钛
蒸汽压/Pa
固体钛293K时
2981933K
液体钛1933~3575K
1933~3575K
熵/J?mol-1?K-1:
298K时的标准α-Ti(160K)
β-Ti
液体钛
4.20×10-7
5.56×10-7
4975
5.8±0.4
1.08×105
0.34~0.405
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