CO2化学固定为环状碳酸酯的ZnMgAl氧化物高效催化剂.pdf

第2I卷增刊 分子催化 V01．21．Suppl． 2007年8月 JOURNAl。OFMOI，ECULARCATALYSIS(CHINA)Aug． 2007 II 文章编号：PC-．084 C02化学固定为环状碳酸酯的Zn．Mg．AI氧化物高效催化剂牛 代威力，伍水生，李文生，周小平，尹双凤” (湖南大学化学化工学院．中国长沙410082) 关键词：Zn-AI·Mg混合氧化物催化剂，二氧化碳，偶联反应，环状碳酸酯 有关C02化学固定的研究正日益受到关注。 的制备条件、反应条件等因素对其催化作用的影响 C02和有机环氧化物偶联反应可生成用途广泛的环 规律；我们还尝试揭示C02和环氧化物在这种催化 状碳酸酯，是一条利用C02极富吸引力的技术途径 剂表面进行偶联反应的机理。 …。多相偶联催化法因产物和催化剂分离容易、催 l实验部分 化剂可再生等优点而倍受青睐。例如，日本学者 CO，气体纯度为99．9％，购自长沙气体公司； 。Kaneda等学者报导的Mg．Al混合氧化物在以DMF 为溶剂时对C02和环氧化物偶联反应具有较好的催 其它试剂为分析纯，均购自中国医药集团上海化学 化效果¨l。然而，相比于均相催化剂，所披露的多 试剂公司。环氧化物在使用前均采用4A分子筛简 相偶联催化剂种类较少，而且催化活性和选择性较 单脱水。催化剂的制备流程如下图1所示，具体步 差。我们通过系统的文献调研，发现含锌化合物或 者复合物对C02和环氧化物之间的偶联反应具有其 合离子的水溶液，然后在不同条件下进行晶化，再 它过渡金属化合物难以比拟的催化性能p。71；此外， 经高温焙烧制得多组元混合氧化物。环氧化物与 以水滑石为前驱体经过高温焙烧生成的混合氧化 C02之间的偶联反应在釜式反应器中进行，将催化 物一般比常规法制备的氧化物具有更优越的催化 剂放入反应釜中后，先抽真空除去釜中的空气，然 性能IbJ。我们通过“水滑石途径”制备系列含锌的 后回填C02，并在C02气氛保护下加入环氧化物和 混合氧化物，并探讨它们对C02偶联环氧化物生成 溶剂；反应完后，采用冰水混合物将釜冷至零度， 环状碳酸酯的催化性能，发现Zn．Mg．AI混合氧化再取样利用GC、GC．MS进行分析。 物对此反应具有较好的催化效果，并探讨了催化荆 Zn、Mg、AI水涪性盐 zno．MgO．A1203 壁垒旦水滑石J墅蛆 图l 2结果与讨论 本文另一项主要工作是研究催化剂制备条件的 影响，包括晶化条件(温度、时间、pH)、焙烧条 首先，我们详细考察了化学摩尔组成配比不同 件(温度、时间)，等等。表2列出了部分晶化条 件对混合氧化物催化性能的影响。晶化时间过长或 的Zn．Mg．AI混合氧化物对C02和环氧丙烷偶联反 应的催化性能，结果列于表1。显然，催化剂的活 者过短，晶化温度过高或者过低，均不利于明显改 性随Zn／Mg摩尔比增大先升高，随后下降；当混合善Zn—Mg-AI混合氧化物的催化性能，适宜的晶化 h。 温度和时间分别为1200C和15 氧化物的摩尔组成为(Zn+Mg)：AI=2、Zn：Mg=4时， 催化活性最高，碳酸丙烯酯的产率和选择性达分别 为96．7％和97．4％。 +国家自然科学基金资助项目 on；Tel：l3755068036；Fax：0731．8821017 ”通讯联系人．E-mail：sf_．rin@．@hnu