CuClSiO2Al2O3催化甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNAL 2007年8月 OFM01．ECULAR 2007 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PD．-002 CuCl／Si02．A1203催化甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯宰 孟凡会，任军”，周媛，邢艳玲，李忠 (煤科学与技术教育部和LlJ西省重点实验室太原030024) 关键词：甲醇，氧化羰基化，碳酸二甲酯，硅铝复合氧化物 碳酸二甲酯(DMC)作为一种重要的有机合成MPa，转速为700r／min，反应温度为140℃，反应 原料和中间体，可全面替代光气、硫酸二甲酯、氯 时间为90 甲酸甲酯等作为羰基化、甲基化及甲氧基化试剂， D／max2500粉末型X．射线衍射仪上进行，使用 还可用作溶媒和汽油添加剂等，被誉为21世纪的 “绿色”化工产品和化学合成的“新基石”。本文 率为80／nlin，在20值为5~850内记录衍射图谱。 主要研究了CuCl／Si02．A1203催化甲醇液相氧化羰 2结果与讨论 基化合成碳酸二甲酯的反应性能，主要考察了硅源 及硅铝比的影响。 2．1硅源的影响 1实验部分 的反应活性评价结果见图l。可以看出，硅源对催 1．1催化剂制备 化剂的反应活性有着显著的影响，其中，以粗孔硅 硅铝复合氧化物(Si02-A1203)的制备：图l中样胶为硅源的样品D的时空收率(STY)、转化率(c。) 品B以正硅酸7,酯(TEOS)和Al(N03)39H20为原 料，采用溶胶．凝胶法制备；样品A、C、D分别以 及75．52％，以变色硅胶为硅源的A的转化率、选 择性和时空收率最低。 变色硅胶、Na2Si03与浓盐酸反应(添加乙二胺模板 剂)制得的Si02及粗孔硅胶为硅源，浸渍 样品的XRD图谱见图2，4个样品均未出现 Al州03)39H20制得复合氧化物，然后再与提纯的载体的特征衍射峰，表明不同硅源制备的 CuCl按质量比为4：1放入球磨机中混合，放入管式 炉中在Ar气流保护下焙烧，最后得到催化剂A、B、 C、D。图2中SA由粗孔硅胶和AI(N03)3·9H20按析认为，样品A由于变色硅胶很容易吸收水分，可 Si／Al(moo为1、2、5、10、20制备硅铝复合氧化 物载体，然后通过同态离子交换反应制得催化剂样 性较低，B没有发现CuCI的峰，可能足负载到载 品。 体上的CuCI的量比较少而且分散非常均匀，C中 1．2活性评价及结构表征 CuCl的特征衍射峰较强，说明CuCl的晶粒太大， 而D上分散的CuCl的晶粒尺寸较小，因而对反应 催化剂活性评价在大连通达0．25L．CJF间歇高 活性有利。 压反应釜中进行：将50ml甲醇和2 g催化剂加入 反应釜，充入CO和02(体积比为2：1)总压力为2．4 省青年科学基金和太原市大学生刨新创业项H资助 ¨通讯联系人：任90974-),讲师，博士研究生。从事多相催化研究renjun@tyut．edu．∞ ^^☆*一CuCVS】02AI：q*＆■BⅫ目*m*g☆＆《№=■《 mW 础 崮1十dR源制并的继化剂(SI