3陶瓷物化第三章固体表面与界面案例.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * 3.斯特恩双电层模型(1924年Stern 提出): 该模型认为溶液一侧的带电层应分为紧密层和扩散层两部分。 紧密层: 溶液中反离子及溶剂分子受到足够大的静电力, 范德华力或特性吸附力, 而紧密吸附在固体表面上。其余反离子则构成扩散层。 斯特恩面: 紧密层中反离子的电性中心所连成的假想面。距固体表面的距离约为水化离子的半径。斯特恩面上的电势?? 称为斯特恩电势。 滑动面: 指固液两相发生相对移动的界面, 在斯特恩面稍外一些, 是凹凸不平的曲面。滑动面至溶液本体间的电势差称为? 电势。 玻耳兹曼定律: ? = ?0 e -?x 式中? 的倒数具有双电层厚度的含义. 该模型对于表面电位很大时原双电层理论不适用。 电势 距离 滑动面 ? c1 c2 c3 c4 c1 c2 c3 c4 电解质浓度对 ? 电势的影响 等电点: 当电解质浓度增大时, 介质中反离子的浓度加大而更多地进入滑动面内, 使扩散层变薄, ? 电势在数值上变小。当电解质的浓度足够大时, 可使? 电势为零。此时的状态称为等电点。处于等电点的粒子是不带电的, 电泳, 电渗的速度也必然为零, 溶胶非常易于聚沉。 ? 电势只有在固液两相发生相对移动时才能呈现出来. ? 电势的大小反映了胶粒带电的程度, 其值越高表明胶粒带电越多, 扩散层越厚. 在电荷作用下稳定存在的Fe2O3溶胶 三种溶胶聚沉. (左)Al(OH)3; (中)Fe(OH)3; (右)Cu(OH)2 3.3 粘土-水系统（浆料） 注浆、流延等陶瓷成型技术。 用于现代技术陶瓷成型---------→ 来自百度图片 高岭土边面表面电位与pH关系 见R.S. Chow, the stability of kaolinite-in-water dispersions, Colloids and Surfaces, 61, 241 (1991) 一、粘土荷电性 负电荷：由于粘土晶格内离子的 同晶置换、吸附在粘土表面的腐殖质离解，粘土一般是带有负电荷的。 两性电荷：高岭土的边面在酸性条件下，接受质子而带正电。 中性：中间与Si 连接的O与Al半个键结合，带1/2正电荷。 强碱：与Si连接的两个OH中的H解离，带负电荷。 （1）粘土与水的作用 粘土与水的作用可通过： a）粘土晶粒表面上的氧与氢氧基可以与靠近表面的水分子通过氢键而键合； b）粘土表面负电荷在粘土表面附近存在一个静电场，使极性水分子定向排列； c）粘土表面吸附着水化阳离子。 二、 粘土胶体的电动性质 水在粘土周围随着距离增大结合力的 减弱而分成牢固结合水、疏松结合水和自由水。 粘土胶团结构为三层: 1、胶核: 粘土质点本身带负电; 2、胶粒: 胶核周围吸附着定向偶极水分子和水化阳离子且吸附层 随胶核一起在介质中运动。两部分合起来，即胶核+吸附层=胶粒 3、胶团： 吸附层外另有一部分阳离子，其不随胶粒一起运动，称为扩散 层。胶粒+扩散层=胶团。 （1）粘土的结合水量一般与粘土阳离子交换容量成正比； （2）高岭石的结合水量随粒度减小而增高。 （3）粘土与一价阳离子结合水量与二价阳离子结合的水量与三价阳 离子结合的水量；同价离子与粘土结合水量是随着离子半径增大， 结合水量减少。 被粘土吸附的Na和Ca的水化值 粘 土 吸 附 容 量 Ca Na 结合水量 （克/百克土） 每个阳离子水化分子数 Na与Ca的水化比值 Na-粘土 Ca-粘土 23.7 18.0 75 24.5 175 76.2 2.3 粘土与这三种水结合的状态与数量将会影响粘土-水系统的工艺性能。 影响粘土结合水量的因素有粘土矿物组成、粘土分散度、粘土吸附阳离子种类等。 电动性质：在电场或其他力场作用下，固体颗粒或液相相对另一相作相对位移时所表现出来的电学性质。 扩散双电层的形成 a、吸附层：在外电场作用下，被粘土质点牢固吸附的水化阳离子层。这一层随粘土质点一起向正极移动 b、扩散层：吸附层以外的、定向程度较差的水化阳离子区域这一层不随粘土质点移动，而向负极移动。 c、电动电位：吸附层与扩散层相对移动时两者之间的电位差（ -电位） (2) 粘土胶体的电动电位 热力学电位ψ：粘土质点的表面与扩散层之间的总电位差 -电位是吸附层到