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第四章 浸出液中金属的提取 1 铀的提取 1.1 离子交换树脂 1.2 清液吸附:固定床吸附;连续逆流吸附 1.3 萃取 2 铜、金、银的提取 2.1 置换沉淀法回收铜 2.2 吸附法回收金 2.3 电解沉积法 概 述 在溶浸采矿中,经过浸出,矿石中的有用组分进入浸出液中,有用组分的含量均较低。 通常,铀的含量为每升几毫克到几百毫克,高的也只有几克;铜的含量为每升几克到十几克,高的也只有几十克,而杂质的含量却较高,如游离的硫酸、铁、磷、、铝、锰、钒、钙、镁、硅、钼等。此外,还有泥质、羟类有机质等。 浸出液中有用组分的提取,其实质是创造条件使溶液中各种离子不稳定,通过一定的工艺手段,使有用组分和混在一起的有害杂质分开,并予以清除。这些手段包括加人某种试剂,铁、锌等置换,离子交换树脂吸附、活性炭吸附、溶剂萃取或者对电极施加电压通以电流等。这些手段随浸出液的性质不同而分别采用。 1 铀的提取 从铀的浸出液中提取铀的方法有: 化学沉淀法 离子交换法 有机溶剂萃取法 化学沉淀法 存在生产工序多、工艺复杂、生产效率低、化学试剂和材料消耗量大、回收率低及化学浓缩物中铀含量不高(一般20%~40%)等缺点,目前除处理碱浸液尚有应用外,工业生产中已被离子交换法和有机溶剂萃取法所代替,这两种方法技术是经济而有效的,并成为标准工艺。 离子交换法 离子交换法,又称树脂吸附法。它是浸出液中某种离子与固体离子交换剂(树脂)可交换离子之间的化学置换过程。 它的优点: ①选择性好,能获得纯度较高的铀化学浓缩物; ②既能从清液中提取铀,也可从矿浆中提取铀,这很适用于溶浸采铀法的吸附; ③离子交换树脂能反复使用; ④化学试剂和材料消耗量少; ⑤吸附尾液可返回使用。 有机溶剂萃取法 有机溶剂萃取法,简称萃取法。它是用一种与水不相混溶的有机溶剂与含铀的浸出液相互接触,将浸出液中的铀提取到有机溶剂中,与浸出液中的杂质分开,以达到提取和纯化铀的目的。 萃取法与离子交换法一样,对铀的选择性能好,同时对铀的萃取速度、容量和纯度(一定条件下)方面超过树脂吸附法,但只适用于清液、富液和杂质含量低的浸出液。 两种提取方法的选择原则 a.浸出液中铀浓度的高低; b.浸出液的性质,即是清液还是矿浆。 对于浓度低的矿浆宜用离子交换法。因在这种情况下若用萃取法,萃取剂损耗量大,且矿浆中固体颗粒对萃取剂有吸附作用,增大了有机相损失。而离子交换法既适用于清液,也适用于矿浆,对浸出液中铀浓度低的地浸工艺尤为适用。 1.1 离子交换树脂 离子交换树脂是一种含有活性基团(又称官能团)能与其他物质进行离子交换的高分子聚合物。按其基团性质可以分为阳离子和阴离子交换树脂;按基团酸碱性强弱,又可分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性四类。 1)离子交换树脂的特性 (1)树脂直径一般为0.6~1.2 mm的球状体。 (2)树脂难溶于水,且交联度越大就越难溶解。 (3)树脂泡水后,将水分子吸入其内产生膨胀,质量增加,201×7型强碱性阴离子交换树脂含水量一般为40%~50%,交联度大,膨胀性小。 (4)树脂密度有干密度和湿密度(在水中膨胀后的密度)之分,201×7型树脂的密度为1.09 ~ 1.13g/mL。 (5)交换容量:一般以单位质量克干树脂或湿树脂吸附溶液中离子当量数表示,如毫克数/克干树脂或毫克当量/升湿树脂。实际生产中多用后者。 (6)选择性:树脂对溶液中各种离子的亲合力是不同的,某些离子比另一些离子结合更紧密,这种性质叫做树脂的选择性。 交换容量有三种 1)全容量:根据树脂所有活性基团总数计算,其大小与被交换离子种类、介质、pH值及交换过程无关,是一个常数。 2)穿透容量:指浸出液通过树脂层(或吸附塔)后,流出液中出现了被交换离子时的容量。对含铀浸出液,流出液中铀含量达5mg/L时的容量称为穿透容量。 3)操作容量:也称为饱和容量,指某一条件下,被交换离子流出的浓度与原液中浓度相等时的树脂容量。主要与浸出液性质、pH值、吸附温度等因素有关。 2)浸出液中铀的存在形态 铀在水溶液中通常呈铀酰离子(U022+)状态存在,它能与多种阴离子结合成多种铀络合离子和络合物。在硫酸浸出液中,铀主要以硫酸铀酰形式存在;在碳酸盐浸出液中,铀的存在形式以碳酸铀酰形式存在。 3)离子交换树脂吸附机理 用硫酸浸出时,硫酸浸出液中的阴离子,除铀酰络离子外,还有硫酸根、硫酸氢根及钼、磷、砷、铁、钒等络阴离子,这些阴离子都有可能被树脂吸附,但这些阴离子除钼以外,对树脂的亲合力都比铀酰络阴离子小,所以,在吸附过程中得到分离。在浸出液中还含有大量阳离子杂质如K+,Na
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