第四章陶瓷概论.ppt

　　Ivanov V等用脉冲磁力压机产生的脉冲电磁力，在周期为100～500us和高达2.5GPa振幅的软压波下脉冲成型纳米A12O3和ZrO2粉，使纳米粉的素坯密度达理论密度的80％(A12O3)和82％(ZrO2)，比用相似类型的静态压制的密度高15％。 (3)超高压成型 　　由于通常素坯成型所用的冷等静压的最高压力在500--600MPa左右，所以很难得到高密度的陶瓷素坯。 　　中国科学院上海硅酸盐研究所高濂等用5000t六面顶压机实现了高达3GPa的超高压成型，获得相对密度达60％的3％(摩尔分数)Y2O3--ZrO2陶瓷素坯，比在450MPa下冷等静压成型所得的素坯密度高出13％。 2. 2. 2 湿法成型新方法 　　为了提高陶瓷素坯的密度和均匀性，除了干压成型外，还采用了凝胶注模成型、直接凝固注模成型等湿法成型方法。 　　(1)凝胶注模成型　 　　指液固转换过程没有体积收缩，能精确达到设计的尺寸。 　　凝胶注模成型的优点是能获得高密度、高强度、均匀性的坯体，可制备净尺寸成型复杂形状的陶瓷部件。 　　刘晓林等研究了纳米四方多晶氧化锆的凝胶注模成型及其力学性能，他们将体积分数为40.7％的纳米ZrO2悬浮体，采用凝胶注模成型工艺制得生坯的相对密度为44.8％，纳米ZrO2坯体在1550℃烧结2h，得到平均粒径小于1um、相对密度为98.4％的烧结体，强度为894MPa。 (2)注浆成型 　　干压成型只能制备形状简单的部件，具有较大的局限性。 　　方敏等研究了纳米ZrO2粉末的注浆成型，虽然克服了干法成型的缺点、但生坯密度和强度较低。 　　(3)直接凝固注模成型 　　利用生物酶催化反应来控制陶瓷浆料的pH值和电解质浓度，使其双电层排斥能最小时，依靠范德华力而原位凝固。 　　直接凝固注模成型方法具有素坯密度高、密度均匀、坯体收缩和形变极小、所得陶瓷制品的强度和可靠件高等优点，特别适用干复杂形状陶瓷部件的成型。 2.3 纳米陶瓷的烧结 　　　　2. 3. 1 概述 　　　　2. 3. 2 纳米陶瓷烧结方法 　　　　2. 3. 3 纳米陶瓷烧结的关键技术 　　2. 3. 1 概述 　　纳米陶瓷烧结的质量好坏将直接影响到纳米陶瓷的显微结构，从而影响其性能。　　在陶瓷工艺中，纳米粉体会对烧结过程产生巨大的影响，而且会出现一些新问题。 　　由于纳米陶瓷粉体具有巨大的比表面积、使得作为粉体烧结驱动力的表面能剧增，烧结过程中的物质反应接触面增加，扩散速率大大增加，扩散路径大大缩短，成核中心增多，反应距离缩小等变化。 　　上面这些变化，必然使烧结活化能降低；烧结反应速率加快，引起整个烧结动力学的变化，烧结温度大幅度地降低。 　　例如，氧化锆陶瓷的致密化烧结温度通常超过1600℃，而纳米氧化锆陶瓷在1250℃条件下即可达到致密化烧结。 　　另外，还有气相燃烧合成技术、超声等离子体沉积法、爆炸法等方法。 2.1.2 制备纳米微粒的关键技术 　　纳米微粒制备的技术关键是探讨纳米粉体的通性和个性，控制工艺因素，制备单分散的优质纳米粉体。　　 　　然而在湿化学法中制备纳米粉体的过程中存在的最大问题是粉末的团聚。 　　团聚体的存在无论对烧结过程还是对制品的性能都非常有害。　　 　　团聚是当今纳米陶瓷材料内一个普遍关注、亟待解决的问题。 　　控制粉末的团聚已成为制备高性能陶瓷材料的一项关键技术。 　　所谓团聚体，是指微细粉料在一定的力或键的作用下所结合成的微粒团。 　　团聚体根据团聚体的强度可分为软团聚体和硬团聚体。　　 　　软团聚主要是由颗粒间的范德华力和库仑力所致。 　　特别是随着颗粒尺寸减小到纳米级，微粒之间的距离缩短，范德华力、静电吸引力更强，更易形成团聚体。 　　可以说，所有的固态微粉都含有范德华力和库仑力引起的所谓“软团聚体”现象。 　　软团聚体易于通过一些化学作用(如使用表面活性剂)或施加机械能(如研磨、成型压力)的方式来消除。 　　粉末的硬团聚体内除颗粒之间的范德华力和库仑力外，还存在化学键作用，使颗粒之间结合牢固。 　　在粉末成型过程中，硬团聚体也不易被破坏，导致陶瓷性能变差。 　　因此，首先必须弄清粉末硬团聚体形成的机理，以便找出消除硬团聚的方法。 ⑴粉末硬团聚形成的机理 　　细小粒子的团聚可能发生在合成阶段、固--液分离过程、干燥过程、煅烧过程和后处理过程中。 　　因此，在粒子制备和处理的每一步都应使微粒稳定而不团聚。 　　根据粉末的合成和处理的每一阶段，提出不同硬团聚体形成的机理。 　　目前有氢键作用理论、盐桥理论、晶桥理论、毛细管吸附理论和化学键作用理论等。 　　以制备超细氧化铝的实验研究为例，粉末硬团聚形成的机理如下： 　　在干燥过程中，自由水的脱除使毛细管收缩，从而使颗粒接触紧密； 　　另一方