HCNO与C2H2反应微观机理的理论研究.pdfVIP

HCNO与C：H：反应微观机理的理论研究 刘朋军张美玲张连华 (海南师范大学化学与化工学院，海口市，571158) 理。采用uB3LYP对反应势能面上的各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型进行全 优化。频率分析证实了各种成分的真实性。内禀反应坐标(IRc)计算揭示了上述反应的微观机理， 获得了反应的活化能和反应焓变。研究结果表明，HcNo与czHz反应过程中存在3个路径，其中反应 路径2的生成产物为HC(O)CHC(N)H。 关键词：HcN0；密度泛函理论(DFT)；势能面；过渡态；速率常数 Theoreticalonthe of MechanismtheReactionHCNoand Study C2H2 Liu Mei-ling lian—hua Peng_junZhang Zhang of andchemical Nornlal Chemis仃y (College Engineering，HainanUniVers咄 Hai Kou，571158) Abstmct：Themechanismforme reactionhas the HCN(HC2H2be朋investigatedtheoreticallybyusing DFT-UB3LYP／6-3ll+G奉andthe elec订on-con．elation ll+G宰书at high—level UQCISD(T)／6．3sillgle．point． direct method to theinfomation surface Thedual．1evel of energy dynamicsw船employedgain potential f．orthetitlereaction．Theresultsshowthatthereactionmechanismofttletitlereactioninvolvesthree andthefiI．Stchannelisthe one．Thereactionisexothermic． pathways maior state Keywords：HCNO；Dens时劬ctionaltheo拶(DFT)；Potentialene唱ysurface；1hnsition 1引言 氦氰化合物(Nox)形成与消除一直是燃烧科学与化学反应动力学普遍关注的问题，这不仪由 J。匕们足大气污染物之一，而且对臭氧层具有严重的破坏作用。其形成主要有两种形式，一种是富 氮化台物的燃烧来源，另一种是氮气与小的烷烃自由基(CH和CH2)通过所谓的“瞬间燃烧”形成 氮氧化合物，被称为zeldovichilJ机理。对这些机理的认识为探求氮氧化合物的消除途径提供了坚实 摹础|2J。寻找有效消除或减少氮氧化合物的途径足燃烧化学的熏要课题。氰酸(HCNO)是NO重 自重要意义。已有对HCNo和小分子自山基反应研究的若干报道垆一J，HCNO与C2H2微观反应研 应生对消除Nox的作用。 2．计算方法 度优化了标题反应势能面上各驻点的几何构