2第二章高分子凝聚态案例.ppt

* 聚合物的取向方式 单轴取向(Uniaxial Orientation) 纤维纺丝 薄膜的单向拉伸 双轴取向 (Biaxial Orientation) 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 取向对性能的影响 ( the effect of orientation on polylmer properties) 高分子材料取向后，拉伸强度、伸长率、疲劳强度大大提高。 生产实践中纤维、薄膜经取向后可大幅度提高强度，但纤维取向程度不宜过大，否则分子排列归于规整，相互作用力太强，则纤维弹性太差。 PS、PMMA经取向后，由脆性聚合物变成有一定韧性(toughness)、且各种强度均上升。 聚合物的取向机理 非晶态聚合物: 链段取向 分子链取向 晶态聚合物: 非晶区: 链段与分子链取向 晶区: 微晶(晶粒)的取向 取向与解取向 由于高聚物的取向态在热力学上是一种非平衡态，一旦外力解除，分子的热运动将使有序结构自发地趋向无序化，这个过程称为解取向。为了维持取向状态，获得取向材料，必须取向后把温度迅速降至Tg以下，使分子和链段运动被冻结起来。 举例：化纤衣服开水烫后缩小。 电池外包装、雪碧瓶外包装等 取向与结晶比较 相同点：都是从无序到有序的过程 不同点： 取向：一维或二维有序，在外力作用下进行，是非自发过程是热力学不稳定状态。 结晶：三维有序，是自发过程，是热力学平衡状态。 取向有利于结晶 对于结晶过程: 常数, 负值 负值 上式成立有两种方法: (1) 降低温度T (只能适当的降低) (2) 降低 从取向态结晶 一次拉伸 二次拉伸 热定形 Q: 怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性? 2.4.3 取向度 取向函数 q 为取向角, 指分子链主轴方向与取向方向之间的夹角 Orientation state No orientation (molecular chains orient randomly, isotropic) 0 1/3 54o44’ Perfectly parallel orientation 1 1 0o Perpendicular orientation (chain orient perpendicular to the fiber axis) -1/2 0 90o Partial orientation -1/2~1 取向度的测量方法 声速法 (Sound velocity method) 双折射法 (Birefringence anisotropic method) 广角X射线衍射法 (Wide-angle X-ray diffraction) 红外二向色性 (Infrared Dichroism ) 1.织态结构 高聚物多相混合材料的亚微观相态结构称为织态结构。 依次混合组分不同常分为高分子合金、高分子-填充体系、高分子-助剂体系。 2.高分子合金的织态结构 1）相容性(miscibility)：共混物中两种高分子或者嵌段共聚物中两个嵌段能不能相容，或者相容性程度。高分子合金的织态结构与各组分之间的相容性有密切关系。 2.5 高分子合金的织态结构 2）热力学相容性(thermodynamic compatibility) (微观相容microscopic compatible/分子水平的相容): 从溶液热力学可知 △G＝△H—T△S 对于聚合物共混物，如果△G0，则两组分是互容的；反之，则是不互容的。严格地说，相容性系指热力学相容性，即分子水平的单相体系。一般高分子的分子量相当大，故当两种聚合物共混时，熵的变化很小，△G值正负决定于△H正负和大小。△H为负，△G0；△H为正，要看△H—T△S的大小，方可判断。如果共混体系中两种聚合物的△G0．必然会形成多相结构。如果两种聚合物△G0，则可形成互容均相体系．但也可能相分离而形成非均相体系。 3）动力学相容性(dynamic compatibility) (宏观相容macroscopic compatible，亚微观非均相)： 由于上述分析可知，尽管热力学不相容，但由于动力学的原因，即混合物粘度大，分子或链段运动速度极慢，使热力学不稳定的状态相对稳定下来，形成宏观均相，亚微观非均相体系，大多数高分子共混物都属于此类。 4）不相容体系(incompatible system)：当两种混合高分子相容性太差，形成宏观相分离，则无实用价值。关于高分子合金的织态结构可用电镜（SEM、TEM）来观察，可用DSC、动态粘弹谱仪测定Tg来推断。 5）分散相与连续相(dispersive