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* 第五章 单质及无机化合物 第二节:非金属元素及其化合物 ? 已发现的非金属元素共16种,位于周期表的右上角。 ? 非金属元素的价电子结构:ns2np1~5 (位于p区) ? 在化合物中常表现负价,容易形成单原子负离子或多原子负离子,如:Cl-, O2- , NO3-等 一、非金属元素概论 纳米半导体材料 太阳电池材料 光子带隙材料 硅单晶材料 分子筛 碳-碳复合材料 高能燃料 人造金刚石 氯化物的水解,主要是与Cl-共存的正离子与水的作用。氯化物的水解主要分为四种类型: (1)活泼金属如钾、钠、钡的氯化物,在水中只发生电离,并不发生水解: KCl = K+ + Cl- (2) +2价的金属离子如镁、锌等,发生不完全水解,生成碱式盐: MgCl2 + H2O = Mg(OH)Cl ?+ HCl (3) +3价的金属离子如铁、铝等,发生完全水解,生成氢氧化物: FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3 ?+ 3HCl (4) 硅、磷等非金属元素的氧化物,发生强烈水解,生成两种酸: SiCl4 + 3H2O = H2SiO3 + 4HCl 二、氯化物的水解 1、氧化物的硬度(熔点) 氧化物指的是氧与电负性比氧小的元素形成的二元化合物。氧在其中显-2价态。几乎所有元素都能与氧形成氧化物。 ? 活泼金属氧化物是离子型化合物,形成离子晶体,熔点和沸点都较高。 ? 非金属元素氧化物是共价型化合物(如CO2、SO2)形成分子晶体,熔点和沸点较低。少数形成原子晶体如SiO2,熔点和沸点都较高。 ? 不活泼金属元素的氧化物,是离子型和共价型之间的过渡型化合物。 ? 同一金属元素不同价态的氧化物,低价态的,是离子型的,熔点和沸点都较高。高价态的是共价型的,熔点和沸点都较低。 锰氧化物的熔点 MnO Mn3O4 Mn2O3 MnO2 Mn2O7 1785 1564 1080 535 5.9 ? 硬度较大的氧化物(离子型或偏离子型的): Cr2O3 、 Al2O3等。 三、氧化物的物理化学性质 (2)氧化物的酸碱性 根据氧化物对酸、碱、水的反应不同,可将氧化物分为四类: 酸性氧化物:非金属氧化物,以及高价的金属氧化物; 碱性氧化物:碱金属、以及碱土金属(BeO除外)氧化物; 两性氧化物:主要是铝、锡、铅的氧化物。 不成盐氧化物:CO、NO等,它们与酸、碱、水都不起反应。 (3)氧化物及其水合物酸碱性强弱的一般规律 同一周期内从左到右,酸性增强,碱性减弱。 同一族内从上到下,酸性减弱,碱性增强。 硫化物是指硫与电负性比硫小的元素所形成的化合物。一般常指金属硫化物(包括(NH4)2S)。 硫化物大多数具有特定的颜色: PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 四、硫化物的溶解度 1)溶于水的硫化物 第IA,IIA族元素的硫化物(除BeS难溶)及(NH4)2S可溶于水,并发生水解反应。 Na2S + H2O = NaHS + NaOH (NH4)2S + 2H2O = 2NH3.H2O + H2S 金属硫化物大多数不溶于水,有的可溶于稀酸,有的不溶于稀酸,但可溶于浓酸或氧化性的酸,有的只能溶于王水。故一般可按溶解性能将硫化物分为三类: 2)不溶于水而溶于稀酸的硫化物 MnS(肉红色)、ZnS(白色)、FeS、CoS、NiS(黑色)均属这一类。稀酸指用0.3 mol.dm-3的稀盐酸,此类金属硫化物溶度积 Ksp一般大于10-24,在溶液中存在着两种离子平衡:一种为硫化物的沉淀-溶解平衡 ,另一种为H2S的酸碱电离平衡。 若调节溶液中的酸度,可控制溶液中S2-离子的浓度,来控制这类硫化物沉淀或者溶解。例如要制备FeS,不能单纯用H2S通入FeCl2溶液来制备,因为反应中有酸生成: FeCl2 + H2S = FeS + 2HCl FeS
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