KTa12Nb12O3固溶体光学性质的第一性原理研究.pdfVIP

688 第五届博士生学术年会论文集 KTa。／2Nb。／2 03固溶体光学性质的第一性原理研究 申艳青 周忠祥 哈尔滨工业大学物理系，黑龙江省哈尔滨市，150001 摘 要 03三种取向超晶胞的电子结构。优化的几何 通过第一性原理研究了KTa。，2Nbl／2 结构和实验数据非常匹配。能带结构和电子态密度表明，不同取向影响了B位阳离子的电子结 构。计算的光学性质表明，不同取向下的光谱也有很大的差异。总之，B位阳离子取向效应对 KTa-／zNb。／z03晶体的光学性质产生了很重要的影响。本文计算结果对以后的实验工作具有参 考意义。 关键词光学钽铌酸钾第一性原理无序结构 引言 固溶体钽铌酸钾(KTN)是非常重要的光电信息功能材料。它的二次电光效应大，半波电压小，在制造 电光调制器件方面有重要的应用前景。而且，它的A位“部分替代(KLTN)已经成为电控光折变器件的 极佳材料。因此，对KTN晶体的研究具有重要的应用价值。由于KTN的重要应用前景，众多科学工作者 对它进行了大量研究。近来，对KTN晶体的研究重点在光折变性能、铁电性质以及激光倍频等方面。 然而，由于KTN晶体是固溶体，其中钽原子和铌原子随机地分布在钙钛矿结构的B位上，在实验 上很难获得KTN晶体的局域结构信息以及局域结构对其物理性质的影响。计算机模拟却可以突破该 限制。目前，使用的最广泛的是原子尺度的模拟方法——第一性原理。20世纪90年代初，第一性原理 计算开始应用于钙钛矿结构晶体。近来，该方法已经成为研究钙钛矿结构晶体的强有力的工具。 但是，到目前为止，还没有学者用第一性原理来研究KTN晶体的无序行为。本文的目的就是通过 给出可能的B位原子排布方式利用第一性原理来研究KTN晶体的物理性质(晶格常数，光学性质等)， 以及原子排布方式对KTN晶体物理性质的影响。 一、模型与计算方法 在本文中，我们利用Material 原理计算。在计算中，用局域密度近似(U)A)方法计算交换关联能，并使用了平面波基组和超软赝势。由于 钽离子和铌离子是随机地占据在KTN晶体的B位置上的，人们并不能确切地知道这两种离子是如何在B位 置排布的。本文给出三种可能的有序KTN超晶胞。为了简洁明了，在图1中只是画出B位阳离子的化学取 向。取向的KTN超晶胞需要10n个原子。在本文中，所有的结构都可以看成是层结构。这里要计算的是两 光电信《技术目光电产业 型C)。 先利／tl 化后的几何结构进行单电子能量计算，井对谖计算结果进行能带和电子恋密度(DOS)分析。通过能带 为10。eV／原子。在布里渊区中的k空问间隔是o04／A，也就是说，3X3×3k点格子用于40厚子． 3X3×6k点格子用于20原子的超品胞。计算结果都通过了k点数和平面波截止能量的收敛测试。 嘲 围 (b)：llo]w (c)】1lh 目1 KTa，：NBw(h超晶胞∞B位m离子的化学有序m向 二、结果与讨论 (一)几何结构 由于局域密度近似方法趋于束缚原子，以至于键长和原胞体积都被低估了大约两个百分点，因 此，KTN的晶格筏压缩了。一般说米晶格压缩容易使顺电相稳定。在我们优化的超晶胞中，每一个Ta 原子或Nb原子都处于钾立方和氧八面体的中心。遣说明我们计算的KTN的品格都是顺电相。 品格参数是：(a)超晶胞a—b=4001五、c=7982^．，(b)超品胞a—b一3992A、c-8002．^，(c)超晶胞 第Ⅱ届博士生学术年台论文集 a=b-3 993,＆、c--7．986A。我们可以看出几何优化的结果之间的差异很小。而且，我们的计算结果和 山东大学JWang组的实验结果只有小于l％的偏差。 (二)能带结构与电子态密度 我们计算了上述三种化学取向KTN超晶胞的能带结椅。如图2，我们在布里渊区沿着对