La掺杂的KIT6介孔分子筛的合成与催化性能.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：OE一016 La掺杂的KIT．6介孔分子筛的合成与催化性能搴 詹望成，刘卢轶，郭杨龙”，王艳芹，郭耘，卢冠忠¨ (结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验蜜，华东理工大学工业催化研究所，上海 200237) 关键词：KIT-6介孔分子筛，苯乙烯氧化，苯甲醛 由于硅氧四面体为电荷平衡体系，因此，纯硅介孔分子筛骨架中的晶格缺陷少，表面酸中心 浓度低，鼠不具毒氧化还缀性能，通常不能直接焉作簇化裁，需要对余孔分子筛进徭功能纯改性， 使其具有一定的催仡活性。其中最有效的改性方法是针对不同的催饯反应，将杂原予引入到分子 筛的骨架结构中，增加催化活性中心，调节和改善介孔分子筛的催化性能。稀土元索具有未充满 电子的4艨予轨道和存在镧系收缩等特征，而表现出独特的催化性能，使其在催化材料中得到广 化活性l射。 本文含成了镧或镧硼掺杂的KIT．6介孔分子筛，并考察了对苯乙烯氧化反应的催化性能。 薹．实验部分 摩尔比)。以苯乙烯氧化反应为探针反应，考察了改性的介孔分子筛的催化性能：将100 mg催 化剂，5ntmot苯乙烯，4。5ml乙腈和0。5ml二甲基甲虢胺混合予墓底烧瓶中，然嚣向混合滚中加 入5mmol双氧水(30训％)或叔丁基过氧化氢(70wt．％)，60℃搅拌回流反应24小时。反应结 束后，用毽细管气相色谱仪对离心分离得到的液体产物进行分析。 2．结果筠讨论 LaB．KIT．6，X的各衍射峰强度随着镧掺杂量的增加而逐渐降低，同时各衍射蜂向低角度方向偏移， 也就是说，通过掺杂适量的镧和硼，样凝仍然保持有序的Ia3d孔道缀构，但样品的长程有序性降 LaB-KIT-6-X样晶表瑟存在La20；爨簇。 IV型等温线， 样品的孔径为7．2nm，掺杂La后孔径增大，磊掺杂B盾孔径反两减小，这是由于h和B两种杂 ’国家973计划(2004CB719500)和上海市科委(06DJl4006)资助项目 P襄一毒毒毒 第十一届全国青年催化会议论文集 原子不同的离子半径所造成。La的掺杂引起孔径增加的现象在La改性的MSU．X介孔材料中也 有报道【31。 La．KIT-6一X和LaB—KIT-6．X样品的UV-Vis表征结果表明，在247n／n处有一个强吸收峰，其 峰强度随着镧含量的增加而增加，是在骨架的La3+的四配位场中电子从02。转移到口+所产生的 图中968 cm以的吸收峰强度与1083om。吸收峰强度之比增大，这表明部分镧已经取代硅进入 KI％分子筛的骨架。 分别采用双氧水(30wt．％)和叔丁基过氧化氢(TBHP，70wt．％)为氧化剂，考察了La．KIT．6．X 氧水为氧化剂，随着催化剂中La含量的增加，催化剂的催化性能逐渐提高，在La．KIT．6．0．04催 化剂上，苯乙烯转化率可达28．0％，苯甲醛选择性为83．1％，环氧苯乙烷选择性为13．1％，这表明 高度分散的La203，消耗了大部分双氧水，同时也阻止了双氧水与骨架的La活性位的有效接触， 导致LaB—KIT．6-X催化剂的性能大大下降。如果采用叔丁基过氧化氢为氧化剂，无论采用 La-KIT-6-X催化剂上，以双氧水为氧化剂，可以得到较高的苯乙烯转化率和苯甲醛选择性。 表1 La．KIT．6．X和LaB．KIT．6．X介孔分子筛在苯乙烯氧化反应中的催化性能一 catalysts sty嘲e Si-KIT-6 4．1 87．8 12．2 ． La-KIT-6-0．02 20．6 74．6 25．4 ． La-KIT-6-0．03 25．2 80．5 19．5 ． La-KIT-6-0．04 2