02第二章试样的采取和预处理案例.pptVIP

[Na2CO3+S]是一种硫熔剂(砷、锑、锡转化为相应的可溶性的硫代酸盐)。实例? 注意选择合适的坩埚 ②Na2O2(熔点460℃)：常用来分解含Se、Sb、Cr、Mo、V和Sn的矿石及其合金。Na2O2是强氧化剂，能把其中的大部分元素氧化成高价状态。 例如对铬铁矿的分解：? 2FeO·Cr2O3+7Na2O2＝ 2NaFeO2+4Na2CrO4+2Na2O 熔块可以用水处理，溶出Na2CrO4，同时NaFeO2将水解生成Fe(OH)3沉淀： NaFeO2+2H2O=NaOH+Fe(OH)3↓ 利用Na2CrO4溶液和Fe(OH)3沉淀可分别测定铬和铁的含量。 碱熔法处理铬铁矿： 为了减缓氧化的剧烈程度，Na2O2可与Na2CO3混合使用。 Na2O2有很强的腐蚀性，注意选择合适的坩埚。试样中还不能有有机物存在，否则易爆炸。 ③NaOH(熔点321℃)和KOH(熔点404℃)：常用来分解铝土矿、硅酸盐和耐火材料等。 →降低熔点，提高分解能力。 是氧化性的碱熔剂。 碱熔法的特点：熔融速度快、熔块易溶解、熔点低。但要注意坩埚的选择。 NaOH与锌粉混合可以分解锡石： 用碘量法分析锡的含量 ㈢烧结法 烧结法：是将试样与熔剂混合，小心加热至熔块(半熔物收缩成整块)，而不是全熔，因此又称为半熔融法。 常用的半熔混合熔剂有： 2份MgO + 3份Na2CO3 1份MgO + 1份Na2CO3 1份ZnO + 1份Na2CO3 烧结法的特点： ⑴烧结法广泛地用来分解铁矿以及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合。 ⑵烧结法还可以使熔样保持松散的状态，使矿石的氧化得以更快、更完全地完成，并且产生的气体也容易逸出。 ⑶另外，烧结法不易损坏钳锅，可以在瓷钳锅中进行熔融，不需要贵重的器皿。 二、有机试样的分解 为了测定有机试样(或生物试样)中的某元素(如金属元素、硫元素以及卤素等。)的含量，必须先将其分解。 在分解的过程中，要使待测元素能够定量地回收并转变为易于测定的某一价态，同时还要避免引入干扰物质。 有机试样的分解通常采用干式灰化法或湿式消化法(也称为湿式煮解法)。 ㈠干式灰化法 干式灰化法：是将试样置于马弗炉中加热(400~1200℃)，以大气中的氧作为氧化剂使之分解，然后加入少量的浓盐酸或浓硝酸浸取燃烧后的无机残余物进行分析的方法。其主要的方式有三种：? ⑴氧瓶燃烧法：是干式灰化法普遍采用的方法，主要用于测定有机物中的金属元素或非金属元素的含量。? “氧瓶燃烧法”：是将试样包夹在定量滤纸之中，用铂金片夹牢，然后放入到充满氧气并盛有少量吸收液的锥形瓶中进行燃烧。试样中的卤素、硫、磷、以及金属元素等，分别形成相应的卤素离子、硫酸根、磷酸根和金属氧化物或盐类而被溶解在吸收液中。用氧瓶燃烧法分解的试样十分完全，燃烧完毕后，直接用吸收液即可进行各元素的定量分析。 ⑵燃烧吸收法：主要用于测定有机物中C元素和H元素的含量。有机物通过充分燃烧后，其中的C和H将定量地转化为CO2和H2O。用烧碱石棉吸收CO2，用高氯酸镁吸收H2O，通过称重就可以计算其含量。 ⑶低温灰化法：主要用于易挥发物质的测定。(利用射频电波产生的活性氧游离基可以在小于100℃的低温条件下分解和氧化有机物。剩余步骤同其它方法。) 干式灰化法的特点：不加入或少加入试剂(只加入少量助剂或催化剂)，避免了引入杂质，方法简便。但少数元素的挥发或器壁上粘附的金属会造成一定的损失。 ㈡湿式消化法 湿式消化法：是用硝酸和硫酸的混合物与试样一起置放于克氏烧瓶内，在一定的温度下，进行煮解的方法。 5 作 业 第二章 分析试样的采取和预处理 定量分析一般包括以下步骤： ⑴试样的采取和制备。 ⑵试样的称量和分解(预处理)。 ⑶干扰组分的掩蔽和分离。 ⑷定量测定。 ⑸分析结果的计算和评价。 第一节 分析试样的采取和制备 一般来说，在定量分析中，改进试样的采取方法比改进测定方法的效果更为显著。 对于组成不均匀的物料，试样采取带来的误差常常大于测定误差对分析结果的影响。 一、采取试样的一般原则(教材P11) ?⑴采样前必须进行现场勘查并收集有关的资料，详细了解采样对象及其周围环境的情况。即：了解试样的来源情况。 ?⑵采取的试样必须具有代表性。即所采试样的组成必须能够代表物料整体的平均组成。 一、采取试样的一般原则(教材P11) ?⑶根据试样的性质和分析测定的要求来确定采样量的多少。 ?⑷为了避免试样中待测组分的形态、价态或含量等发生变化，还需要采用合理的方式来保存试样。 试样按聚集状态分为：固体试样、液体试样、气体试样和生物试样等。 二、固体试样的采取和制备 常见的固体试样种类有：矿石、合金和盐类等。