7+8醇、酚、醚试卷.pptVIP

醇、酚、醚(Alcohols、Phenols、Ethers) 　　多元醇常用俗名．结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目． 2. 化学性质 醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定,同时也受到烃基的一些影响.从化学键来看C-OH和O-H都是极性键;因此,醇容易发生反应的部位如虚线所示: 在反应中究竟是哪个键断裂,则取决于烃基的结构以及反应条件. 但是当芳环上某些取代基的次序优先于酚羟基时,则按照取代基的排列次序的先后选择母体.例如: 注意: 苯酚 羟基连在sp2碳上 醇 羟基连在sp3碳上 而通常 烯醇式 酮式 但在酚中, 这种烯醇式却是稳定的。因为酚羟基氧上的孤电子对可与苯环发生共扼, 故酚与醇中的羟基在性质上不同，它们属两类化合物。 苯酚分子中酚羟基直接与苯环连接，羟基中的氧原子是以sp2杂化轨道参与成键。酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。 2) 命名 一般在“酚”字前加上芳环的名称作母体，再加上其它取代基的名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基。 苯酚 a-萘酚 b-萘酚 邻苯二酚 对苯二酚 邻甲基苯酚 邻甲氧基苯酚 对硝基苯酚 2,4-二硝基萘酚 邻羟基苯甲酸 对羟基苯磺酸 2. 物理性质 一般为固体，少数烷基酚为液体。因能形成分子间氢键, 沸点都很高； 酚一般微溶于水，但苯酚能无限溶于热水。 酚有腐蚀性、能杀菌，但毒性大、污染环境。苯酚能凝固 蛋白质，可用作防腐剂和消毒剂。3-5%的苯酚水液用于消毒外科器械，1%苯酚外用于皮肤止痒。 3. 化学性质 以苯酚为例. 羟基的+C -I, 故使苯环活化; C-O键因共扼而加强，O-H键结合减弱，故酸性增强。 1) 酚羟基的反应 酸性 由于羟基氧的孤电子对与苯环共轭, 使电子云向苯环移动，从而导致O-H键的极性增强而具有酸性。 但 Ka = 1.28 x 10-10, 比H2CO3 Ka1 = 4.3 x 10-7 的酸性弱.故酚只能与强碱作用成盐: 酚钠 但 而 表明酚的酸性比醇强但比碳酸弱，故 此性质在酚的鉴别、分离上有用. (2) FeCl3显色反应 有色 凡具有烯醇式结构的化合物都能发生这个反应，因此常用于烯醇式结构化合物的定性鉴定. (3) 醚的生成 酚醚不能用酚直接失水制备，而须用间接方法： 苯甲醚 (CH3)2SO4 二苯醚 有些醚可用做农药 除草醚 酚一般也不能直接酯化成酯，可用酸酐、酰氯与之作用： 乙酸苯酯 or CH3COCl 阿斯匹林 (4) 氧化 酚比醇易氧化 苯醌 2) 芳环上的反应 卤代 苯酚与溴水在中性或碱性溶液中反应: 2,4,6-三溴苯酚 苯酚在低温和非极性溶剂中与溴作用: 反应极其灵敏(10 ppm)且定量完成，故常用作酚的定性检验。 (2) 硝化 室温下苯酚即可被稀硝酸硝化。 可利用它们生成氢键性质的差异，用柱色谱或水汽蒸馏的方法将其分开。 酚与浓硝酸作用 苦味酸 (3) 磺化: 苯酚很易磺化. H2SO4 25oC 100oC 发烟 H2SO4 HNO3 (4) F-C 反应 4. 二元及多元酚 苯二酚 苯二酚是强还原剂, 可用做照相的显影剂 肾上腺素 漆树酚 醚 1. 结构 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。 2. 命名 与氧相连的二个烃基相同的称简单醚，不同的则称为混合醚。 命名时先写出与氧相连的烃基的名称（去掉基）, 再加上“醚”字。 二甲醚 甲乙醚 氯甲基乙基醚 1-甲氧基丙烷 1-氯-1-甲氧基乙烷 2-丙氧基丁烷 3-(2-氯乙氧基）-1-丁醇 注意： 简单醚中的“二”字往往可以省略，如乙醚等; 混合醚中较小的烃基写在前面，芳基在烷基前；如 对甲基苯乙醚 3) 复杂结构的醚, 可当作烃的烷氧基化合物命名； 4) 环醚一般称为环某烷或用杂环化合物的命名法命名； 环氧乙烷 1,4-环氧丁烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 二恶烷 * 醇的分类、命名 分类 1) 依据分子中羟基的数目，可将醇分为一元醇、二元醇、三元醇及多元醇等； 乙醇 乙二醇 丙三醇 2) 依据烃基的类别，可将醇分为脂肪醇、芳香醇及指环醇等； 烯丙醇 苯甲醇 环己醇 3) 依据羟基的位置，一元醇又可分为伯、仲、叔醇。 2. 命名 1-丁醇 1-戊醇 6-甲基-2-辛醇 5-氯-3-己醇 4-(2-氯乙基）-2-庚醇 乙二醇 丙三醇 1,2-乙二醇 (简称乙二醇,俗名