复合材料界面-1概要.ppt

玻璃纤维的化学性能 ● E玻纤耐水性优于A玻纤，A玻纤耐酸性优于E玻纤。 玻璃纤维在水中浸泡后，强度会降低。因为水会导致玻璃纤维的Si-O-Si骨架解体。含碱量越大，受水的侵蚀速率越大。 ● 玻纤直径越小，化学稳定性越差 玻纤表面有很强的吸水性； 吸附的水可以是多分子层的 玻纤不耐碱，在碱作用下玻纤骨架破坏 玻纤表面与酸的反应： 与酸反应的实质是酸中H+与玻璃中的Na+和Ca2+ 发生离子交换。降低pH值和增加玻璃中的Na+和Ca2+ 浓度都有利于反应的进行。反应中形成的硅氧保护膜， 影响侵蚀继续进行。 8.5.2 偶联剂 所谓偶联剂是分子中含有两种不同性质基团的化合物，其中一种基团可与增强材料发生化学或物理的作用。另一种基团可与基体发生化学或物理作用。通过偶联剂的偶联作用，使基体与增强材料实现良好的界面结合。 主要种类： （1）硅烷类； （2）钛酸酯类； （3）有机铬络合物类。 8.5.2.1 有机硅烷偶联剂 通式： RnSiX4-n R为与聚合物分子有亲和力或反应能力的有机基团，可含有乙烯基，环氧基，胺基，巯基，氰基，甲基丙烯酰氧基等基团，X为可水解基团，如－Cl，OCH3， OCH2CH3等，n＝1～4； 若n＝1，则通式为： RSiX3 硅烷偶联剂作用机理 （1）X基团水解，形成硅醇： （2）硅醇的硅羟基之间以及硅醇硅羟基与玻纤 表面硅羟基之间形成氢键。 （3）硅羟基之间脱水形成-Si-O-Si-键。 硅烷偶联剂与玻纤表面以Si－O－Si化学键结合，同时在玻纤表面缩聚成膜，形成了有机R基团朝外的的结构，如图8－4。 对于偶联剂硅醇基之间的反应，我们可以认为是偶联剂作用过程中的一个副反应： （1）减少了与填料或纤维作用的硅羟基数，使偶联效率降低； （2）在填料表面形成多分子的覆盖层，影响无机物与有机物之间的紧密结合。 图8-4 玻璃纤维表面的有机硅单分子层示意图 有机基团R中可含有－C＝C－、 －NH2、环氧基、－SH等基团，可参与基体树脂的固化反应。这样偶联剂就与基体树脂以化学键结合起来 可水解基团X的性质 X＝－Cl，水解产物为HCl，有促进水解、缩聚作用，水解产生的硅醇不稳定。 X＝－OCH3或－OC2H5，水解慢，水解产物稳定，在水中溶解性降低。 X＝－OCH2CH2OCH3，水溶性好，柔软性好。 新配好的乙烯基三乙氧基硅烷水溶液： 单体：82％ 二聚体：15％ 三聚体：3％ 放置后： 单体：34％ 二聚体：23％ 三聚体： 30％ 四聚体：13％ 配好的硅烷偶联剂溶液应在12hr内用完。 硅烷偶联剂水解产物不稳定，会自行缩合沉淀 偶联剂之间的缩合反应导致偶联剂的失效，进一步印证了是副反应的看法 几种常用的硅烷偶联剂 A151 乙烯基三乙氧基硅烷 A172 乙烯基三（β－甲氧乙氧基硅烷） A174、KH570 γ－甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷 A1100（KH550）γ－胺丙基三乙氧基硅烷 A1120（KH843）胺乙基胺丙基三甲氧基硅烷 A187（KH560）γ－缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷 硅烷偶联剂特别适用于含硅酸成分多的填料或纤维， 如玻璃纤维、石英粉、白碳黑（水合二氧化硅）等。 8.5.3 用硅烷偶联剂进行表面处理的方法 后处理法：用洗涤或灼烧的方法先除去玻璃纤维表面的纺织型浸润剂，然后用偶联剂浸渍、水洗、干燥，使玻璃纤维表面覆盖一层偶联剂。 前处理法：将偶联剂作为浸润剂的一个组分，使浸润剂既满足玻璃纤维的拉丝、纺织和各道工序的要求，同时在拉丝的过程中就使玻璃纤维表面覆盖一层偶联剂。 迁移法：将偶联剂直接加到树脂胶液中混合，借偶联剂从树脂中向玻璃纤维表面的迁移作用与玻璃纤维表面发生反应，产生作用。 浸润剂：在玻璃纤维的拉制过程中，把在单根纤维表面涂覆的一种由粘结组分、润滑组分和表面活性剂组分等配置而成的乳液称为浸润剂。 浸润剂的作用: （1）使单丝集束，便于后续的并股、纺织等工序； （2）防止原纱缠绕成卷时，纤维相互粘结； （3）保护纤维，防止纤维纺织时，由于表面磨损而降低强度。 图8－5 坩锅拉丝法 制备玻璃纤维示意图 1300℃ 浸润剂种类： （1）纺织型浸润剂：主要用于玻璃纤维纺织加工制品。 对于纤维增强复合材料中，石蜡型乳液，必须除去。 （2）增强型浸润剂：专门为生产增强用玻璃纤维而发展的浸润剂，主要是为了改善树脂对纤维的浸润性，提高树脂与纤维的粘结力。成分中，主要是添加了聚合物组分，如聚酯、环氧、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯等。 （3）化学处理剂：以偶联剂为主的浸润剂，即玻璃