答辨混合碳9芳烃合成三甲苯麝香导论.pptVIP

物化性质 实验目的 核心期刊：辽宁化工 成员 林森地 李进霖 何汉池 前 言 4-6-二硝基-1，2，3-三甲基-5-叔丁基苯又叫西藏麝香，分子式为：C13H18N2O4，浅黄色结晶，具有甜而柔和的麝香样动物香气，不溶于水微溶于乙醇，溶于大多数油脂香精中，熔点135.5°C，对阳光的稳定性较好。 适用于调配香皂，洗衣粉，洗衣液，沐浴乳用香精，在花香，粉香，生龙，东方型香精中可起定香剂和修饰作用，一般用间二甲苯为起始原料，经叔丁基化，氯甲基化，还原，硝化等反应制得，工艺复杂，生产成本较高。 本实验是以混合C9芳烃为原料，在AlCl3催化剂作用下与异丁烯发生反应，生成5-叔丁基连三甲苯，精馏提纯后，硝化反应得到三甲苯麝香实验过程，并得出较佳工艺条件。 实验原料 催化剂 AlCl3 尿 素 硝 酸 混合C9 芳烃 异丁烯 硫 酸 实验原理 （一） 烷基化反应 混合C9芳烃在催化剂作用下与异丁烯发生的烷基化反应属于芳环上取代反应，异丁烯在催化剂作用下变成正离子---叔丁基。如下所示： 正碳离子与C9芳烃碳碳双键发生亲电加成反应。如下： 反应产物脱去氢质子形成烷基化物。方程式如下： 根据其空间效应原则，叔丁基属于大分子基团，当苯环上已经有取代基的情况下，取代反应大多发生在对位和间位，邻位很难发生反应。偏三甲苯，对甲基异丙苯、二氢化茚均没有对位和间位，而间甲基异丙苯的异丙基较大，都不易发生反应，连三甲苯能在间位发生取代反应生成5-叔丁基连三甲苯。 （二） 硝化反应 5-叔丁基连三甲苯与硝酸和硫酸的混合物发生反应，硝基取代芳环上的氢生成三甲苯麝香。方程式如下： 合成步骤 减压精馏 硝化反应 重结晶 烷基化反应 1烷基化反应 取100g混合C9芳烃加入到500mL三口瓶中，再加入一定量的 AlCl3催化剂，搅抖均匀。在一定温度下，以适当的速度边搅拌边通入异丁烯气体，通气结束后，再搅拌一段时间使其反应完全，然后水洗除去AlCl3催化剂，分液得到棕色烷基化液。 2减压精馏 将烷基化液加入到精馏釜中，进行减压精馏，切取96到110°C馏分，得到纯度大于 90%的5-叔丁基连三甲苯。 3硝化反应 将一定质量的浓硫酸加入到三口瓶中，边搅拌边缓慢滴加一定量的浓硝酸，再加入适量的尿素（起稳定剂作用），然后边搅拌边滴加一定量的5-叔丁基连三甲苯，两次滴加过程中温度均控制在20°C以下。 3硝化反应 滴加完毕后，温度升到设定温度，继续反应一段时间。反应停止后将反应液倒入冰水中，当温度降至室温后，进行抽滤，碱洗、水洗，进行风干得三甲苯麝香粗品。 4重结晶 将80g三甲苯麝香粗品加入到三口瓶中，再按比例加入95%的乙醇，加热至沸腾，大约 80°C左右，搅抖1h，倒入烧杯中，自然降至室温，放置2h，抽滤。再加入不同比例95%乙醇，重复结晶2次。 结 论 以混合C9芳烃为原料，在AlCl3催化剂作用下与异丁烯发生反应，生成5-叔丁基连三甲苯，精馏提纯后，用混酸进行硝化反应，再经三次重结晶可以得到高纯度三甲苯麝香。 减压精馏反应：在真空度为 （96000-10000）Pa，回流比 R=（3-5）：1的条件下，切取温度范围为96-100°C的5-叔丁基连三甲苯馏分，可以得到纯度大于90%的5-叔丁基连三甲苯，并收率大于85%。 三甲苯麝香粗品的含水量和杂质对重结晶都有很大的影响，因此实验过程中，要严格控制各步的操作，促使粗品的含水量和杂质越少越好。 硝化反应的工艺参数为：当加入5-叔丁基连三甲苯为80g时，反应时间6h，反应温度 60°C，硝酸量55mL，硫酸量110mL。