五吸收峰位置.pptVIP

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五、吸收峰位置 (一)吸收峰的位置(峰位) 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 1.基本振动频率 讨论: 续前 2.基频峰分布图 (二)影响吸收峰位的因素 1.内部因素: (1)诱导效应(吸电效应): 使振动频率移向高波数区 续前 (2)共轭效应: 使振动频率移向低波数区 续前 (3)氢键效应:使伸缩频率降低 分子内氢键:对峰位的影响大 不受浓度影响 续前 分子间氢键:受浓度影响较大 浓度稀释,吸收峰位发生变化 续前 (4)杂化的影响: 杂化轨道中s轨道成分↑,键能↑,键长↓,υ↑ 续前 (5)分子互变结构 (6)振动偶合 费米共振 续前 2.外部因素: 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑,极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 (三)特征区与指纹区 1.特征区(特征频谱区):4000~1250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点:吸收峰稀疏、较强,易辨认 注:特征峰常出现在特征区 2.指纹区: 1250~400cm-1的低频区 包含C—X(X:O,H,N)单键的伸缩振动及各种 面内弯曲振动 特点:吸收峰密集、难辨认→指纹 注:相关峰常出现在指纹区 六、吸收峰强度 (一)吸收峰强的表示方法 (二)影响峰强度的因素 图示 续前 注:影响偶极矩大小的因素 1)化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑, Δμ ↑,峰↑ 2)分子的对称性 完全对称的结构,Δμ=0,产生红外非活性振动 不对称的结构,Δμ≠0,产生红外活性振动 * * 续第二节 1) 2) 例: 例: 例: 3) 例: 强峰 ε=20~100 中强峰 ε=10~20 弱峰 ε=1~10 极弱峰 ε1 振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率:激发态分子占所有分子的百分数 注: Δμ↑,跃迁几率↑, ε ↑

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