有机化学（二）吕新 上学期知识回顾.pptVIP

有机化学 (二) 主 讲： 吕 新 联系方式：610698，11幢407室 (课件下载：进mail.zjnu.cn , 账 号：buchwald 密 码: organic ) 关于作业 课堂理论学习、课后复习与练习、实验，相辅相成，缺一不可； 每一道提到过的习题都要好好做，并且都要会做，要求上交的作业必须认真、独立地完成。 关于考试 总成绩 = 期末考试(主要！) + 平时成绩 （平时成绩 = 练习情况 + 学习态度） 上学期重点知识系统回顾 第1章 绪论 * 第2章 烷烃 第3章 烯烃 第4章 炔烃和二烯烃 第5章 脂环烃 第6章 芳香烃 第7章 立体化学 第8章 卤代烃 第9章 醇和酚 化合物命名回顾(上学期) 次序规则：(不要与官能团优先次序混淆!!!) 链烷烃系统命名法 b. 支链烷烃： (1) 选主链(定母体)：取最长碳链为主链，支链作取代基，确定母体名为某烷。 (2) 编号：从靠近取代基一端开始编号。 (3) 写名称：① 用阿拉伯数字表示取代基位次，加一短横线，再写取代基名称，这些写在母体名称前。 例： ② 若有几个相同取代基，合并写(位次不合并)：位次中间用逗号隔开；并用中文二、三…表示相同取代基数目。 例： (3) 在保证从靠近取代基一端开始编号前提下，使取代基位次和最小 (最低系列原则)。 其它化合物系统命名一般原则： 链烯/炔烃的系统命名 第2章 烷烃 重点 1、命名 2、化学反应 3、制备 (不单独列出，自己总结) 2、烷烃化学性质 3、制备 第3、4章 烯烃 炔烃 二烯烃 重点 第5、6章 环烃 重点 两个取代基定位方向一致时，易判断： 第7章 立体化学 重点 第8章 卤代烃 重点 问题：各种醇(l)及水(l)的酸性顺序如何？ 酸催化下，伯醇分子间脱水成醚，按SN2； 2、双分子亲核取代机理 (SN2) 3、亲核取代的立体化学 1) SN2：背面进攻， Walden转化，手性分子构型翻转 2) SN1：外消旋化 第1步生成平面三角形C+ Nu从平面两边进攻机会均等 4、影响机理及其活性的因素 问题1：不同结构RX，亲核取代相对活性？ 问题2：不同结构RX，按哪种机理进行？有何规律？ 烃基结构影响 烃基通过 电子效应、空间效应影响反应活性。 SN1中：决速步是C-X键解离形成C+，因此反应活性高低主要取决于C+形成的难易 ← C+稳定性(主) + 空助效应。 C+形成的容易程度：3°＞2°＞1°R+ ＞ CH3+ SN2 ：反应速度主要取决于过渡态的相对稳定性 电子效应：α-C上烷基取代多，R推电子，中心C的电正性↓ ---不利于Nu进攻 空间效应：(主要影响因素) (1) α-C上R取代多，Nu靠近α-C越困难，反应活性越低； (2) α-C上R取代多，过渡态越拥挤，E活越高，反应活性越低. 2) 离去基团影响 SN1、SN2中，决速步均涉及C-L键断裂，L易离去对二者都有利，对SN1影响 对SN2影响。 X-是弱碱，易离去。离去难易： I - Br - Cl - F - OH -, OR -, NH2 -, NHR - 都是强碱，不易离去； 若变成共轭酸则易离去，故需在酸性条件下反应 SN1：决速步不涉及Nu，Nu影响不大；SN2：决速步涉及Nu，Nu亲核性越强，反应越快。 3) 亲核试剂影响 亲核性：与C + 亲合力； 碱性：与H+亲合力 两者特征都是提供一对电子与正离子成键，因此多数场合两者强弱顺序一致，但有时不一致。 ① 中心原子相同：RO- OH- ArO- RCOO- 一致的场合： ② 同周期元素作中心： CH3- NH2- OH- F- 不一致的场合： ① 空间因素影响 CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 亲核性：强 弱 碱性： 弱