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形形色色的分子与价层电子对互斥理论
价层电子对互斥模型(VSFPR模型)是一种预测分子立体结构的一种简单理论,价层电子对互斥模型主要的内容是:对ABn型分子或离子,中心原子A价层电子对(包括用于形成共价键的电子对和没有形成共价键的电子对)之间存在排斥力,将使分子中的原子处于尽可能远的相对位置上,以使彼此之间斥力最小,分子体系能量最低。 根据价层电子对互斥模型可以把分子分成以下两大类: (1)中心原子上不存在没有成键电子对的分子 这类分子的中心原子上的价电子都用于形成共价键,如CO2、CH2O、CH4等分子中的C原子,最外层的4个电子全部形成共用电子对。在这类分子中,由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能的相互远离,成键原子的几何构型总是采取电子对排斥最小的那种结构。它们的立体结构可用中心原子周围的原子数来预测,其类型可以归纳如下: (2)中心原子上存在没有成键电子对的分子 这类分子的中心原子上有孤对电子(未用于形成共价键的电子对)的分子。如H2O和NH3分子中,中心原子O原子和N原子分别有2对和1对孤对电子,这些中心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空间,并参与互相排斥,成键原子的几何构型与没有孤对电子的分子不同。这类分子的立体结构可以归纳如下: ●案例精析 【例2】 用价层电子对互斥模型推测下列分子或离子的空间构型: BeCl2 ________,SCl2 ________,BF3 ________, PF3 ________,NH4+ ________,SO32- ________。 [解析] 根据各分子的电子式和结构式,分析中心原子的孤电子对数,依据中心原子连接的原子数和孤电子对数,确定VSEPR模型和分子的空间构型。 [答案] 直线形 V形 平面三角形 三角锥形 正四面体形 三角锥形 [点评] 使用价层电子对互斥理论判断分子空间构型时需注意: 价层电子对互斥构型是价层电子对的空间构型,而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型,不包括孤电子对。两者是否一致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子对),当中心原子上无孤电子对时,两者的构型一致;当中心原子上有孤电子对时,两者的构型不一致。 用价层电子对互斥理论推测下列分子的空间构型: (1)H2S (2)NH2- (3)BF3 (4)CHCl3 (5)SiF4 [解析] 根据原子的最外层电子的排布,可以判断出本题分子的中心原子含有的孤对电子对数和结合的原子数情况为: 根据上述的数据不难判断出各种分子的空间构型。 化学式 H2S NH2- BF3 CHCl3 SiF4 中心原子含有孤对电子对数 2 2 0 0 0 中心原子结合的原子数 2 2 3 4 4 [答案] (1)H2S为V形 (2)NH2-为V形 (3)BF3为正三角形 (4)CHCl3为四面体 (5)SiF4为正四面体 [点评] 利用价层电子对互斥理论时,首先要根据原子的最外层电子数,判断中心原子上有没有孤对电子,然后再根据中心原子结合的原子的数目,就可以判断出分子的空间构型。本题要注意,CHCl3结合的原子不同,不是正四面体。 若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤对电子,运用价层电子对互斥模型,下列说法正确的是( ) A.若n=2,则分子的立体结构为V形 B.若n=3,则分子的立体结构为三角锥形 C.若n=4,则分子的立体结构为正四面体形 D.以上说法都不正确 [解析] 若中心原子A上没有未用于成键的孤电子对,则根据斥力最小的原则,当n=2,分子结构为直线形,n=3,分子结构为平面三角形,n=4,分子结构为正四面体形。 [答案] C 推断分子或离子的空间构型的具体步骤 (1)确定中心原子A的价电子对数 中心原子A的价电子对数=(中心原子A的价电子数+结合原子B提供的电子数)/2。计算时应注意:①氧族元素原子作为结合原子时,可以认为不提供电子,但作为中心原子时可以认为提供6个价电子。 ②如果讨论的是离子,则应加上或减去与离子电荷相对应的电子数。如PO43-中P原子价电子数应加上3。而NH4+中N原子的价电子数应减去1。 ③如价电子数出现奇数电子,可把这个单电子当作电子对看待。 (2)确定价层电子对的空间构型 由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能地相互远离。价层电子对的空间构型与价层电子对的数目的关系为 价层电子对数目 2 3 4 5 6 价层电子对构型 直线 三角形 四面体 三角双锥 八面体 (3)确定分子空间构型。根据分子中成键电子对数和孤电子对数,可以确定分子空间构型 电子对数目 电子对的空间构型 成键电子对数 孤电子对数 分子的空间构型 实例 2 直线 2 0 直线 CO2、BeCl2 3 三角形 3 0 三角形 BF3、BCl3 2 1 V形 PbCl2 4 四面体 4 0 正四面
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