2013方法-质谱试卷.ppt

例：某化合物质谱分子离子区域的离子质荷比和强度如下： m/z 132(M+·) 133 134 相对强度 100 9.9 0.7 试推导分子式 解：因[M+2]：[M+]为0.7：100，所以分子中不含Cl、Br、S、Si等A+2类元素。C原子数的最大值=[M+1]/[M]÷1.1%=9.9/100÷1.1%=9 若分子中含C9，则其余元素的原子量总和为132-12×9=24。由N、O、H原子量推导出可能的分子式1. C9H24 2.C9H10N 3. C9H8O 1.不符合价键理论2.不符合氮规则3.合理的分子式 色谱-质谱联用 分子量、分子式、分子结构 质荷比 Mass Spectrum MS 表面层成分分析 俄歇电子 Auger Electronic Spectrum AES 分子量、分子式、分子结构 质荷比 Gas Chromatograph- Mass Spectrum GC-MS 简称 英文全称 使用的物理信号/测试物理量 用途或 测试项 TEM Transmission Electron Microscope 透射电子 透射电子成像与电子衍射 SEM Scan Electron Microscope 二次电子、背散射电子 表面形貌图像 EPMA Electron Probe X-ray Micro Analyzer 特征X射线能量或波长 微区成分分析 EDS Energy Dispersive Spectrum 特征X射线能量 微区成分分析 WDS Wavelength Dispersive Spectrum 特征X射线波长 微区成分分析 质谱图中出现的质谱峰 1.分子离子峰 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。分子离子的质荷比值就是它的相对分子量。 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外。 形成分子离子需要的能量最低，一般约10电子伏特。　 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 2.同位素离子峰（M+1峰） 　 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 正己烷 3.碎片离子峰 正癸烷 碎片离子峰 6.离子分子反应：在离子源压强较高的条件下，正离子可能与中性碎片进行碰撞而发生离子分子反应 ，形成大于原来分子的离子。但若离子源处于高真空时，此反应可忽略。 7.亚稳离子峰：亚稳离子钝而小，其质荷比通常不是整数 5.两价离子峰：分子受到电子袭击，可能失去两个电子而形成两价离子M2+。 在有机化合物的质谱中， M2+是杂环、芳环和高度不饱和化合物的特征，可供结构分析参考。 4.重排离子峰：分子离子裂解为碎片离子时，有些碎片离子不是仅仅通过简单的键的断裂，而是还通过分子内原子或基团的重排后裂分而形成的，这种特殊的碎片离子称为重排离子 分子离子 碎片离子 m/z=85 m/z=43 m/z=57 m/z=58 重排离子 m/z=100 甲基异丁基甲酮的质谱图 说出主要峰的归属及裂解过程 质谱定性分析及图谱解析 分子离子峰和碎片离子峰的解析可提供有关分子结构的信息，因而定性能力强 从分子离子峰可以准确地测定该物质的相对分子质量 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 如何确定分子离子峰？ 质谱定性分析及图谱解析 一、分子离子峰的识别 1.在质谱图中，分子离子峰应是最高质荷比的离子峰。（同位素离子及准分子离子峰除外）。 　 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇． 分子离子稳定性的一般规律。分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多、碳链较长（也有例外）和有支链的分子，分裂几率较高，其分子离子的稳定性低；而具有π键的芳香族化合物和共轭烯烃分子，分子离子稳定，分子离子峰大。 2. 分子离子峰质量数的规律（氮规则） 由Ｃ，Ｈ，Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 3.分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理 分子离子峰左面不可能出现分子离子的质量小3~14个质量单位的峰 4.M+1峰：醚、酯、胺、酰胺等化合物的分子离子不稳定，会捕获一个H，M+1峰大 5