2013高分子光化学ch2试卷.ppt

一、光源 1. 日光 发射：高能射线 ～ 红外，宽广； 大气层各组分强烈吸收； 对光化学反应比较有用的：短波可见光、UV光； 光强不稳定，因素：时间, 纬度, 海拔, 天气, 空气, 质量； 中大测中阳台夏季晴天正午 光强～2.5 mW/cm2 (320 ~ 400 nm)。 无霾晴天，地面300 nm，很弱；穿过窗户玻璃，320 nm 。 太阳辐射谱线 2. 卤钨灯 钨丝，工作表面温度上千度； 泡内充满惰性气体，并参杂Br, I 等卤素助激发，助发光； 发射少量紫外，大部分为红外 和 可见光； 常规玻璃泡已将UV 成分虑掉。 常用作可见光源 白炽灯：低档卤钨灯 Hg原子能级跃迁－光的发射 1）低压汞灯 Low pressure mercury lamp b) 辐射输出 发射波长分布： 254nm 为主，占总光能量输出的90％以上， 次输出波长：184 nm。 光化学反应上应用不广泛，主要用于杀菌、制药、生化处理等 功率小，产生臭氧多。 2）中压汞灯 a) 灯管 c) 中压汞灯辐射输出 各输出波长相对强度常随填充气体组分、压力变化， 功率： 几瓦 ～ 数千 大多产生臭氧 光化学反应应用最多 d) 中压汞灯各输出波长谱线相对强度 e) 中压汞灯参杂，改变输出分布、强度 4) 汞灯输出衰减 4. 稀有气体灯 以氙灯为代表 以稀有气体原子发光为主，掺混少量Hg蒸汽． 可发射出连续的紫外－可见光谱带． 常用于光化学研究　和　材料光老化． Emission of Xenon Lamp Example application of Xenon Lamp 5. 无电极微波汞灯　－　Fusion 输出功率更强；辐照效率更高 谱带范围可在紫外－可见范围内调整， 强度稳定 输出为连续谱带 即开即用，无须预热稳定 工作寿命长 　Fusion 公司几款无电极汞灯输出波长分布 　无电极汞灯最强输出波长附近的光强 6. LED光源 典型LED光源输出波长分布 7. 激光及有用的谱线输出 8. 光固化设备 二、光强的测定－曝光计（Actinometer） 测量入射光的强度，或被样品吸收的光强． １.物理法： 绝对标定法：相对光强易测，绝对光强难测准，需用标准灯做标定． 热电堆：测全波长光强，与波长无关； 光电法：常用的照度计，光电池原理，探头敏感性与波长有关，常须校准． ２.化学曝光计 用已知光量子效率的反应做对象：A + hu ? B； ?B已知． 化学曝光计计算公式推演 因为入射光一般是多色混合光，有一定波长分布，样品在不同波长下有不同的吸光能力，且随光反应进行，吸光度也将改变。所以式中的消光系数e应该是波长和时间的函数，用e(t, l)表示。I0的精确计算应涉及对e(t, l)的积分。 化学曝光计法的近似处理 如果ā(t) ? 2，则 (1 – 10- ā(t) ) ? 1， 常见化学曝光计 1）草酸铁钾盐曝光计 K[Fe(C2O4)2] 其它化学曝光计-（1） a) 草酸铀酰溶液 [ UO2(C2O4) ]: UO22+ 离子充当光敏剂， C2O42-离子敏化分解， 其它化学曝光计-（2） b) 二苯甲酮－二苯甲醇 曝光计：自由基光偶合反应 3. 辐照强度试片 感光材料预涂成膜，避光保存。不同规格适合不同波长范围，有曝光强度量表供对照。限定曝光时间，与曝光强度量表对照，根据色度变化，大致估算光强。类似pH试纸。 特点：简便快捷，不准确。 三、窗口材料 对光源产生的光线进行选择性滤光处理，只让所需的特定波长范围的光通过。 生活中，将380 nm以下UV光滤掉的无色眼镜； 普通玻璃； 石英材料； 特制滤光材料： 短波截止、长波截止、通带介质； 紫外滤光、可见滤光、红外滤光等 1）滤光溶液 在一定谱段有较强吸收，但留有空档； 吸光性能要稳定，不发生光反应。 2）特制滤光片 通带滤光片 四、光强调节 聚焦 调整距离 中性滤光材料：对各波长的光均等比例反射、吸收。如：石英、水等； 金属网，目数越高，网孔越小，滤光效果说强烈。 五、荧光与磷光的相关测定 －光化学、物理过程的重要参量。 F, P, Exlmax, Emlmax, ?f, ?p, tS, tT, tS0 等 1. 稳态荧光－荧光发射光谱 普通荧光光度计（光谱仪）可测。相对法测定?f 2. 稳态磷光－磷光光谱 a) 磷光一般须在低温下测定，一般荧光光谱仪步无法适应； b) 即使满足低温条件，在普通荧光光谱仪上测定磷光时，荧光谱与磷光谱可能交错在一起，难以区分； c) 荧光寿命和磷光的相差几个数量级，利用时差，可做到在荧