第21章问题解答向铬酸钾的水溶液通入CO2时,会发生什么变化解.doc

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第21章问题解答向铬酸钾的水溶液通入CO2时,会发生什么变化解.doc

第21章 问题解答 向铬酸钾的水溶液通入CO2时,会发生什么变化? 解:溶液黄色变橙色 (9),(10),(11)为电荷跃迁引起,其余皆为d-d跃迁所致。生成Ag2CrO4(砖红色)沉淀 Cr2O72- + 4Ag+ + H2O = 2 Ag2CrO4↓ + 2H+MnO2 + H2SO4 + H2O2 = MnSO4 + O2↑ + 2H2O 2MnO2 + 4KOH + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 2K2MnO4 + Cl2 = 2KMnO4 + 2KCl 8.什么是同多酸和杂多酸?写出仲酸铵,12—钨磷酸钠的分子式。绘图表示仲钼酸根,12—钨磷酸根的结构。 解:同多酸: 若干水分子和二个以上同类酸酐组成的酸 杂多酸: 若干水分子和二个以上不同类酸酐组成的酸 仲钼酸铵 : (NH4)6(Mo7O24) 12-钨磷酸钠 Na3[P(W12O40)] 1. 解释下列问题: (1) 在Fe3+离子的溶液中加入KSCN溶液时出现了血红色,但加入少许铁粉后,血红色立即消失,这是什么道理? (2) 为什么Fe3+盐是稳定的,而Ni3+盐尚未制得? (3) 为什么不能在水溶液中由Fe3+盐和KI制得FeI3? (4) 当Na2CO3溶液作用于FeCl3溶液时,为什么得到得是Fe(OH)3  而步是 Fe2(CO3)3? (5) 变色硅胶含有什么成分?为什么干燥时呈蓝色,吸水后变粉红色? 解:(1) Fe3+ + nSCN- = Fe(SCN)n3-n n= 1—6血红色 加入铁粉后,铁粉将 Fe(SCN)n3-n还原,生成的Fe2+不与SCN-生成有色的配合物,因而血红色消失 2Fe(SCN)n3-n + Fe = 3Fe2+ + nSCN- (2)铁的外层电子构型为3d64s2,Fe3+ 的3d5半满电子构型使它比Fe2+的3d6电子构型稳定,镍的外层电子构型为3d84s2,其中3d的电子超过半满状态较难失去,所以一般情况下,镍表现为+2氧化态,在特殊条件下也可以得到不稳定的 Ni(III)化合物。 (3)Eθ(Fe3+,Fe2+)Eθ(I2/I-),在水溶液中Fe3+将I-氧化得不到FeI3 2 Fe3+ + 2 I- = 2Fe2+ + I2 (4) Na2CO3 在水中发生水解, CO32- + H2O HCO3- + OH- 溶液中[CO32-]和[OH-]相差不大,而Fe(OH)3的溶解度远小于Fe2(CO3)3,故FeCl3与Na2CO3 溶液想遇产生Fe(OH)3沉淀,而不是生成Fe2(CO3)3沉淀。 2Fe3+ + 3CO32- + 6H2O = 2 Fe(OH)3↓ + 3H2CO3 (5)变色硅胶中喊吸湿指示剂CoCl2,岁所含结晶水的数目不同,颜色不同。 CoCl2?6H2O CoCl2?2 H2O CoCl2? H2O CoCl2 粉红色 紫红色 蓝紫色 蓝色 所以无水CoCl2显蓝色,CoCl2结晶水较多时显粉红色。 2. 举出鉴别Fe3+,Fe2+,Co2+和Ni2+离子常用的方法。 解:(1)鉴别Fe3+ Fe3+遇KSCN立即变血红色 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ Fe3+遇K4[Fe(CN)6]变蓝 Fe3+ + Fe(CN)64- + K+ =KFe[Fe(CN)6] (2)鉴别Fe2+ Fe2+遇K3[Fe(CN)6]变蓝 Fe2+ + Fe(CN)63- + K+ = KFe[Fe(CN)6] Fe2+可使酸性高锰酸钾褪色 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O (3)鉴别Co2+ Co2+与 KSCN作用后用乙醚萃取,乙醚层为蓝色 Co2+ + 4SCN- = Co(SCN)42- Co2+遇NaOH先有蓝色沉淀生成,沉淀逐渐转为粉红色 Co2+ + 2OH- = Co(OH)2 ↓ (4)鉴别Ni2+ Ni2+与少量的氨水反应生成绿色的沉淀氨水过量得蓝色溶液 Ni2+ + 6NH3 = Ni(NH3)62+ Ni2+与丁二酮肟在氨溶液中反应生成鲜红色的沉淀 3. 铂系元素的主

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