常温常压下辉钼矿硝-硫酸浸出动力学.PDFVIP

第 26 卷第 11 期 中国有色金属学报 2016 年 11 月 Volume 26 Number 11 The Chinese Journal of Nonferrous Metals Nov. 2016 文章编号：1004-0609(2016)-11-2420-06 常温常压下辉钼矿硝-硫酸浸出动力学 李 飞，张文娟，陈星宇 ( 中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) 摘 要：研究辉钼矿硝?硫酸浸出过程的浸出动力学，考察反应温度、硝酸浓度、硫酸浓度对辉钼矿浸出速率的 影响。结果表明：采用等浸出率法求得反应表观活化能为 61.3 kJ/mol，辉钼矿硝?硫酸浸出过程受表面化学反应 控制，浸出速率常数对温度的依赖程度高；硝酸和硫酸浓度的反应级数分别为 1.4 和 0.54，硝酸浓度的变化严重 影响浸出反应速度，提高硝酸浓度可加速矿物氧化并提高钼浸出率，而硫酸浓度的影响相对较小。 关键词：辉钼矿；动力学；等浸出率法；相对变化率 中图分类号： TF111.31 文献标志码：A 钼作为一种重要的稀有金属被广泛用于钢铁、催 辉钼矿进行的热力学趋势非常大，甚至以氧化电位更 化剂、颜料等工业领域[1] 。钼的主要矿物是辉钼矿， 低的 Fe3+氧化 MoS2 时，常温下其平衡常数达 1×10100 世界 99%的钼产量源于此矿。目前，工业上处理辉钼 左右。但浸出反应进行的程度和速度与其动力学紧密 矿主要采用火法工艺，原则流程是硫化钼(辉钼矿)经 相关，而相关动力学研究极少见报道。一定范围内硝 氧化焙烧转化为易被氨水浸取的三氧化钼[2?4] 。通用的 酸的氧化性随溶液酸度升高而增强，硫酸可提高硝酸 钼冶炼火法设备在国外为多膛炉及沸腾焙烧炉，国内 氧化效率[6] 。本文作者以硝?硫混酸溶液处理辉钼矿， 多为回转窑及反射炉。辉钼矿的火法工艺存在温度过 研究钼的浸出动力学，为常压硝酸浸出辉钼矿的工业 高焙烧产物三氧化钼易升华损失，三氧化钼与伴生金 实践提供一定的理论参考依据。 属钼酸盐生成低共熔物使物料烧结而影响产品脱硫， 低 SO2 浓度烟气难以有效制酸，伴生的铼元素挥发损 失[5]等缺点。另外，对低品位和复杂矿，采用焙烧工 1 实验 艺处理存在一定的技术困难。 湿法冶金是一种有前景的钼冶炼工艺，它可避免 1.1 实验原料 火法存在的问题，还具有流程短、金属收率高、环境 所用辉钼矿为金堆城钼业科技有限责任公司钼化 友好、适用于低品位矿等优点。辉钼矿具有极其稳定 学事业部的商业产品，二硫化钼含量大于 99%，粒度 的化学性质，所以需使用较强的氧化剂及苛刻的浸出 小于 48 μm 的占 90% 以上。所用的硝酸，硫酸均为分 [6?8] 条件。已在工业上应用的湿法工艺主要有氧压酸浸 析纯。 和氧压碱浸[9?10]，这些工艺涉及的高温高压对设备材 质要求非常高。另外，碱性氧压分解碱耗量大，产出 1.2 实验方法 的硫酸钠难利用，并加重后续萃取工作负担。因此， 在配有电动搅拌器的三颈烧瓶内，加入 200 mL 冶金学者试图开发低温常压酸浸出工艺。硝酸是一种 硝?硫混酸溶液。三颈烧瓶置于恒温水浴锅中，温度 较强的酸性氧化剂，常被用于矿物中有价金属的提 波动范围不超过±1 ℃，待酸液预热达到设定温度后， 取[11?12] 。硝酸浸出法具有易操作，易与后续萃取分离 启动搅拌 300 r/min，加入 1 g 辉钼矿的同时开始计时