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中国石油大学(北京)现代远程教育
毕 业 设 计(论文)
常减压装置的腐蚀与防护
姓 名:刘建新
学 号:908188
性 别:男
专 业: 化学工程与工艺a8_1981@163.com
联系方式学习中心:河北沧州黄骅奥鹏学习中心对环烷酸在原油中的分布情况、环烷酸的性质、腐蚀特点及原油加工过程中设备易蚀部位进行了阐述。针对影响环烷酸腐蚀的因素,介绍了抑制环烷酸腐蚀的主要措施,包括通过混炼和脱除原油中环烷酸等方法降低原油酸值优化操作条件,设备材料选择及改性处理,注入高温缓蚀剂等方法进行较详细介绍。HCl-H2S-H2O 一脱三注 环烷酸 腐蚀 控制 建议
目 录
第一章 前 言 3
第二章 腐蚀的危害 4
第三章 常减压装置常见腐蚀介质及部位 5
3.1 常见腐蚀介质 5
3.2 典型腐蚀腐蚀部位 5
第四章 常减压装置腐蚀机理探讨 7
4.1 低温腐蚀 7
4.2 高温腐蚀 8
第五章 设备腐蚀的现状及防腐措施 11
5.1塔顶系统的腐蚀状况及防腐措施 11
5.2高温部位的腐蚀状况及防腐措施 14
5.3高温硫酸露点腐蚀的防护措施 16
5.4 循环水的腐蚀 16
5.5混炼 17
5.6脱酸 17
5.7合理有效地选用耐腐蚀材料 18
5.8加强装置腐蚀的监控检测 18
第六章 结论建议 20
致谢 21
参考文献 22
前 言
近几年,国石化原油加工量和原油进口量迅速增长为降低原油采购成本,炼油厂采购硫含量1%~2%或酸值(KOH)0.5~1.0mg/g等高含硫含酸原油的数量在增加。原油性质变劣带来的新问题首当其冲反映在常减压装置上,使装置的生产、安全受到严重影响,并对下游装置也产生不良影响。据报道,在工业化国家,腐蚀破坏造成的经济损失约占国民生产总值(GNP)的3%~5%。在美国,按1995年的价格水平计算,每年因腐蚀造成的经济损失约为3000亿美元。1978年的一份研究报告使用一个精心设计的模型,综合考虑了130多个经济因素,指出1975年金属腐蚀给美国造成的经济损失为820亿美元,约占当期GNP的4.9%。报告认为,其中有60%的经济损失是不可避免的,而其余的40%,若采用当时最好的防腐措施,是“可以避免的”。 尽管各炼油企业加工的原油性质、装置设防和生产工况存在差异,然而2004年被调研的5家企业9套装置多次出现“三顶管线”腐蚀穿孔,冷换和空冷设备内外泄漏,有的部位出现裂纹等较为严重的低温腐蚀问题。 某企业3号常减 压装置,2003年11月,发现有一重油高温管线压力表接管焊缝泄漏;进一步扩大检查时发现,大部分常压重油高温管线减薄非常严重。该管线从开工到出现泄漏仅运行18个月,平均减薄3~5mm;常压炉辐射出口管线最薄处只有3mm。另一家企业5000kt/a常减压装置检修后运行一年多时间,常压炉出口管集合管腐蚀穿孔造成火灾事故,采取包套处理维持运行,测厚普查发现高温重油线减薄严重,平均减薄3~4mm。还有一家企业Ⅲ套常减压装置减压塔内构件大梁、降液板、填料严重垮塌,给生产带来极大威胁。低温腐蚀的腐蚀介质主要是HCl-H2S-H2O,腐蚀部位为常减压装置的初馏塔、常压塔和减压塔顶部及塔顶的冷凝冷却系统。腐蚀的原因是原油中含有一定量的氯化物,即使经脱盐后还含有微量镁盐、钙盐甚至钠盐,MgCl2和CaCl2在200℃以下开始水解,NaCl在300℃时亦发生水解生成HCl,HCl随挥发油气进入塔顶冷凝冷却系统,腐蚀反应过程HCl处于干态时,对金属无腐蚀,当含水时(在冷凝冷却系统结露出现水滴时),HCL却溶于水生成盐酸,:MgCl2+2H2O→Mg(OH)2+2HCl
CaCl2+2H2O→Mg(OH)2+2HCl
Fe+2HCl→ FeCl2+H2
而这种水解大约在120℃开始进行,且随温度的升高迅速加快,经研究发现,在343℃时,MgCl2的水解率达到92%,CaCl2的水解率达到10%,结合工艺流程和腐蚀成本分析发现,常压塔顶冷凝系统的腐蚀介质HCl主要来自MgCl2的水解,而钙盐则主要在减压塔中水解。
原油溶有少量的H2S,在原油加工过程中,一些硫化物受热分解也产生H2S,水解生成的HCl在常顶、减顶冷凝系统中被冷凝水所吸收,生成极有腐蚀性的盐酸,盐酸和钢铁设备作用生成可溶性的腐蚀产物FeCl2,同时由于原油加热过程中生成的H2S在塔顶与铁生成不溶于水的FeS,FeS往往形成膜,可抵制腐蚀反应进行。但是HCL和FeS反应导致FeS膜溶解,并还原出H2S,使腐蚀反应得以继续,并无限循环,产生强烈腐蚀,其反应式为: FeS+2HCl→ FeCl2+H2S
同时,HCl和H2S的沸点都非常低,在石油加工过程中伴随
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